线性扫描伏安法

线性扫描伏安法

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2023年3月17日发(作者：偏转线圈)

冶金分析，２０１６，３６（６）：１８ ２２

Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，２０１６，３６（６）：１８—２２

线性扫描伏安法测定电镀铬槽液中铬 和铁（Ⅱ）

乔永莲 ，沙春鹏 ，董宇 ，刘冰

（１．沈阳飞机工业（集团）有限公司，辽宁沈阳１１０８５０；

２．中国人民解放军驻沈阳飞机工业（集团）有限公司军事代表室，辽宁沈阳１１００３４）

摘要：以光谱纯石墨电极作为工作电极，采用三电极体系对镀铬槽液进行动电位极化扫描，

利用电活性物质的质量浓度在石墨电极表面的还原峰与氧化峰电流值的变化关系，分别建立

了线性扫描伏安法测定电镀铬槽液中ｃｒ ＋和Ｆｅ ＋的方法。结果表明，在扫描速率为５０～６Ｏ

ｍＶ／ｓ，酸度为ｐＨ ２．０，测试温度为２０℃时，测定结果最佳。Ｃｒ叶在０．４３ Ｖ（ｖｓ．饱和甘汞电

极，ＳＣＥ）发生还原，Ｃｒ叶的质量浓度在２～１４ ｇ／Ｌ范围内，其质量浓度与还原峰峰电流呈线

性，线性回归方程的相关系数Ｒ。一０．９９９；Ｆｅ 在０．５２ Ｖ（ｖｓ．饱和甘汞电极，ＳＣＥ）发生氧化，

Ｆｅ抖的质量浓度在５～１５ ｇ／Ｌ范围内，其质量浓度与氧化峰峰电流呈线性，线性回归方程的相

关系数Ｒ 一０．９９８。实验方法用于测定实际槽液中Ｃｒ ＋和Ｆｅ ，结果的相对标准偏差（ＲＳＤ，

一１０）在１．１ ～１．３ 之间。将按照实验方法对实际槽液中Ｃｒ。＋和Ｆｅ。＋的测定结果与硫酸

亚铁铵滴定法测定Ｃｒ以及原子吸收光谱法测定Ｆｅ的结果进行比对，吻合性较好。

关键词：电镀铬槽液；光谱纯石墨电极；动电位极化；铬（Ⅷ；铁（Ⅱ）；线性扫描伏安法

文献标志码：Ａ 文章编号：１０００—７５７１（２０１６）０６—００１８—０５

硬铬镀层由于独特的耐磨性，良好的耐蚀性以

及低廉的价格而广泛应用于汽车制造、航空航天等

工业 】 ］。镀铬液的主要成分为铬酐、三价铬和硫

酸。铬酐是电解液的主要成分，其质量浓度直接影

响到镀液的导电能力、分散能力、镀层覆盖能力、镀

层厚度和质量等，因此在实际操作过程中需要经常

测定和控制铬酐的质量浓度。另外，在电镀过程中

由于镀件腐蚀而导致镀液中常常含有铁等杂质，其

质量浓度较高时，会严重影响镀层的质量＿３ ］。因

此，为保证镀层质量，需要经常测定镀铬液中Ｃｒ叶

和Ｆｅ抖的质量浓度。

目前，最常用的测定Ｃｒ。＋的方法有硫酸亚铁铵

氧化还原滴定法和碘量法ｌ＿５］。其中，硫酸亚铁铵滴

定法中用硫酸亚铁作标准溶液，滴定时溶液的颜色

从不明显的土黄色，经过绿色、蓝色，转变为深红色。

另外，指示剂的颜色变化易受溶液本身颜色、沉淀的

生成等因素的影响，而且操作者对于颜色及沉淀的

感知也有差别。因此硫酸亚铁铵氧化还原滴定法很

容易造成较大的终点误差，不能准确测量槽液中

Ｃｒ叶的质量浓度［６。］。而传统的碘量法是在酸性条

件下，使碘化钾与铬酸酐发生氧化还原反应，析出单

质碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液滴定。这种方法

操作时间长，步骤较多，亦不利于快速测定。Ｆｅ ＋

分析方法主要有重铬酸钾滴定法以及原子吸收光谱

法＿８ ］。两种方法均具有用时较长、操作繁琐，且实

验过程中用到的剧毒重铬酸钾及氯化汞难以处理，

容易产生三废等污染环境。

线性扫描伏安法（又称固体电极极谱法）是一种

重要的电化学分析方法，可用于测定电活性物质。

该方法成本低、灵敏度高、且测量过程不受溶液颜色

及沉淀的干扰，目前已成功应用于冶金和环境分析

中金属离子的快速测定［１０ １２１。本文选择耐蚀性好的

光谱纯石墨电极作为工作电极，石墨板为辅助电极，

饱和甘汞电极为参比电极构成的三电极体系，采用

线性扫描伏安法对镀铬槽液中的ｃｒ。＋和Ｆｅ。＋进行

了测定，结果满意。

收稿Ｅｔ期：２０１５—０８—２４

基金项目：国家科技重大专项课题（２０１３ｚｘ０４００１０４１）

作者简介：乔永莲（１９８Ｏ），女，博士，工程师，主要研究方向为材料化学与电化学；Ｅ－ｍａｉｌ：ｑｉａｏｙｏｎｇｌｉａｎ８０＠１６３．ｃｏｒｎ

一１８—

乔永莲，沙春鹏，董宇，等．线性扫描伏安法测定电镀铬槽液中铬（ｖＤ和铁（Ⅱ）

冶金分析，２０１６，３６（６）：１８—２２

１ 实验部分

１．１实验原理

线性扫描伏安法的工作原理是在固体电极上施

加一个线性变化的电压，同时采用计算机记录工作

电极上电解产生电流的方法。记录的电流随电极电

位变化的曲线称为线性扫描伏安图，如图１所示。

Ｉ｜Ａ

～

：

：

Ｅ

。

ＥＡ

图１线性扫描伏安曲线

Ｆｉｇ．１ Ｌｉｎｅａ￣ｓｗｅｅｐ ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ

当电镀液中的除电活性物质外其他条件一定

时，其峰电位Ｅ。与被测物的性质及支持电解质有

关，而其峰电流ｉｐ则与被测物质的质量浓度呈线性

关系ｌ＿１ ，即：

ｉ。一（２．９９×１０ ）ｍ Ａｎ（ａ ） ／ Ｄ ／０Ｖ ／ｆ０ （１）

式中：Ａ为研究电极的面积，ｃｍ ；Ｄ为电活性物质

的扩散系数，ｃｍ。／ｓ； 为电位扫描速率，Ｖ／ｓ； 为电

极反应电子数；ｐ为电： 性物质的质量浓度，ｇ／Ｌ；

为传递系数； 为控制步骤的电子转移个数。

在本方法中，Ａ、Ｄ、Ｖ、 都为常数，所以反应的

峰电流 与镀液中的活性离子质量浓度ＩＤ呈线性。

测定不同质量浓度的Ｃｒ ＋和Ｆｅ。＋的极化曲线峰电

流ｉ。，并以电活性物质的质量浓度为横坐标，反应峰

电流为纵坐标，绘制校准曲线。然后测定未知槽液

的线性扫描伏安曲线，读出ｉ。 ，最后与校准曲线对

比即可得出待测溶液中电活性物质的质量浓度Ｐ 。

１．２仪器及测量条件

本文采用ＰＡＲＳ＇Ｉ、ＡＴ ２２７３电化学工作站（美

国阿美特克公司）进行电化学测量，电解池采用传统

的三电极体系：使用面积相对较大的石墨板作为对

电极；饱和甘汞电极（Ｓａｔｕｒａｔｅｄ ｃａｌｏｍｅｌ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ，

ＳＣＥ）为参比电极；光谱纯石墨电极作为工作电

极ｌ＿１ 。采用线性扫描伏安法对镀铬槽液中的Ｃｒ 十

和Ｆｅ抖进行测定。

光谱纯工作电极的制作是将≠６ ｍｍ的光谱纯

石墨棒嵌入聚酰胺树脂和环氧树脂（质量比为３２：

Ｉｏｏ）调制的粘结剂中，一端用铜导线引出，固化后经

３００目、５００目、１ ０００目、２ ０００目、３ ０００目砂纸打

磨，然后进行抛光处理，最后在乙醇溶液中进行超声

波清洗５ ｍｉｎ，除去打磨及抛光过程中残留在电极

表面的碳颗粒及其杂质，制得的石墨电极如图２

所示。

图２光谱纯石墨电极

Ｆｉｇ．２ Ａ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃａｌｌｙ ｐｕｒｅ ｇｒａｐｈｉｔｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ

１．３主要试剂

硫酸（纯度为９８ ）、ＣｒＯ３、Ｃｒ２０３、Ｆｅ２（ＳＯ４）３、

ＦｅＳＯ４·７Ｈ２Ｏ、（ＮＨ４）２Ｆｅ（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ（国药集

团化学试剂有限公司）：分析纯；工作电极为自制光

谱纯石墨电极（中钢集团上海新型石墨材料有限公

司）；实验用水均为去离子水。

１．４标准溶液系列的配制

Ｃｒ ＋标准储备溶液：２．００ ｇ／Ｌ，准确称取３．８４６

ｇ预先烘干的铬酐（ＣｒＯ。）置于１ Ｌ烧杯中，加５００

ｍＬ水，待完全溶解后将其转移至１ Ｌ容量瓶中，定

容，摇匀；按此方法依次配制质量浓度为４．Ｏ０、

５．Ｏ０、５．５０、６．２５、７．ＯＯ、１０．Ｏ０、ｌ４．Ｏ０ ｇ／Ｌ的Ｃｒ叶标

准工作溶液。

Ｆｅ。＋标准储备溶液：５．Ｏ０ ｇ／Ｌ，准确称取９．１４５

ｇ ＦｅＳＯ ·７Ｈ２Ｏ置于１ Ｌ烧杯中，加５００ ｍＬ水，待

完全溶解后将其转移至１ Ｌ容量瓶中，定容，摇匀；

按此方法依次配制７．５Ｏ、１０．ＯＯ、１２．５Ｏ、１５．Ｏ０ ｇ／Ｌ

Ｆｅ ＋标准工作溶液。因Ｆｅ ＋容易被氧化为Ｆｅ抖，不

易于空气中久置，故Ｆｅ ＋标准溶液均应在实验前

现配。

１．５实验方法

将上述标准系列溶液依次倒入电解槽中，用

ＨｚＳＯ 调整ｐＨ ２．０，水浴２Ｏ℃，放人三电极，静置

５ ｍｉｎ，用电化学工作站测定动电位极化曲线。对于

Ｃｒ。＋测定，设定电势扫描范围为０．２～１．０ Ｖ（ＶＳ．

ＳＣＥ），反向扫描，扫描速率为６０ ｍＶ／ｓ；对于Ｆｅ抖，

一１ ９—

ＱＩＡＯ Ｙｏｎｇ－ｌｉａｎ，ＳＨＡ Ｃｈｕｎ－ｐｅｎｇ，ＤＯＮＧ Ｙｕ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｒｏｍｉｕｍ（ＶＤ ａｎｄ ｉｒｏｎ（１Ｉ）ｉｎ

ｅｌｅｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｅｄ ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｂｙ ｌｉｎｅａｒ ｓｗｅｅｐ ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ．Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，２０１６，３６（６）：１８—２２

设定电势扫描范围为０．２～０．８ Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），正向

扫描，扫描速率为５０ ｍＶ／ｓ。测定Ｃｒ ＋的还原峰和

Ｆｅ ＋的氧化峰峰电流 和ｉ 。分别以Ｃｒ ＋和Ｆｅ抖

的质量浓度为横坐标，以其对应的反应峰电流 和

ｉ 为纵坐标，绘制校准曲线。

２结果与讨论

２．１扫描速率

一般来说，在动电位极化曲线的定量分析和计

算中，扫描速率是一个很重要的实验参数。在较低

的扫描速率下，溶液电阻压降对于极化曲线的影响

较小，但随着扫描速率的增加，曲线受到越来越严重

的歪曲。因此，对于不同的体系，需要测定不同扫描

速率下的动电位极化曲线，从而选择合适的扫描速

率。在扫描电势为０．２～１．０ Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）范围内，

水浴２Ｏ℃，按扫描速率１００、８０、６０、４０、２０、１０ ｍＶ／ｓ

对４．００ ｇ／Ｌ Ｃｒ ＋标准工作溶液进行动电位极化曲

线扫描，见图３。由图３可见：随着扫描速率的增

加，Ｃｒ。 还原过程的极化电流逐渐增大。考虑到扫

速过低，峰电流小，且峰电流值容易受到背景电流的

影响，因此本方法选择测定Ｃｒ。＋的扫描速率为６０

ｍＶ／ｓ。

图３不同扫描速率下Ｃｒ６ 在石墨电极上的

动电位极化曲线

Ｆｉｇ．３ Ｐｏｔｅｎｔｉｏｄｙｎａｍｉｃ ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ Ｃｒ６

ｏｎ ｇｒａｐｈｉｔｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｃａｎ ｒａｔｅ

在扫描电势为０．２～Ｏ．８ Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）范围内，

水浴２Ｏ℃，按扫描速率１００、７５、５０、２５、１０ ｍＶ／ｓ对

５．Ｏ０ ｇ／Ｌ Ｆｅ ＋标准溶液进行动电位极化曲线扫描，

见图４。由图４可见：随着扫描速率的增加，Ｆｅ ＋氧

化过程的极化电流逐渐增加。考虑到背景电流的影

响，本方法选择测定Ｆｅ。＋的扫描速率为５０ ｍＶ／ｓ。

２．２酸度

酸度对Ｃｒ。 的测定基本没有影响，但对于Ｆｅ抖

２Ｏ一

图４不同扫描速率下Ｆｅ２ 在石墨电极上的

动电位极化曲线

Ｆｉｇ．４ Ｐｏｔｅｎｔｉｏｄｙｎａｍｉｃ ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ Ｆｅ２

Ｏｉｌ ｇｒａｐｈｉｔｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｆｏｒ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｃａｎ ｒａｔｅ

的测定有着显著的影响。分析原因主要是因为酸度

较大时，体系中的Ｆｅ抖和Ｆｅ 。＿容易发生水解，影响

测定结果。为此，实验将酸度设定在ｐＨ １．０～２．５

之问进行线性扫描伏安测定。

试验表明，随着酸度的增加，Ｆｅ。＋的氧化峰峰

电流逐渐减小；但ｐＨ １．０～２．５之间时，氧化峰电

流值基本保持不变。基于测量方法的成本考虑，选

择溶液酸度在ｐＨ ２．０～２．５，并分别在ｐＨ ２．０和

ｐＨ ２．５时做线性扫描伏安曲线。结果表明，ｐＨ

２．０时氧化峰峰电流较大，峰型较好。因此，测定溶

液中Ｆｅ。＋时，控制酸度为ｐＨ ２．０。

２．３温度

本实验采用线性扫描伏安法对水浴温度为

１０￣５０℃范围内的镀铬槽液中Ｃｒ卧和Ｆｅ ＋进行测

定。实验结果表明，Ｃｒ。＋还原峰和Ｆｅ ＋氧化峰峰电

流值均随着温度的升高而增大，即待测溶液温度较

高时，测得Ｃｒ叶和Ｆｅ ＋的质量浓度均高于实际浓

度，反之亦然，这一现象可由阿累尼乌斯方程解释。

阿累尼乌斯方程为Ｉｎｋ＝＝＝ｉｎｋ。一Ｅ ／ＲＴ（ｋ为反应速

率常数，ｒａｉｎ；忌。为频率因子常数，ｍｉｎ；Ｅ 为反应活

化能，Ｊ／ｔｏｏｌ；Ｒ为气体常数，８．３１４ Ｊ／（ｍｏｌ·Ｋ）；Ｔ

为绝对温度，Ｋ）。由此公式可知：温度升高，反应速

率常数增大，反应产生的电流增大，这与实验现象一

致。因此，本方法选择测定Ｃｒ ＋和Ｆｅ ＋的电解液温

度均保持在２０℃。

２．４校准曲线和检出限

选定仪器的最佳工作条件，测定标准溶液系列

中不同质量浓度Ｃｒ ＋在石墨电极上的动电位极化

曲线。以Ｃｒ。＋的质量浓度为横坐标，其对应的还原

峰电流为纵坐标绘制校准曲线。溶液中Ｃｒ 的质

乔永莲，沙春鹏，董宇，等．线性扫描伏安法测定电镀铬槽液中铬（Ⅷ和铁ａ口）

冶金分析，２０１６，３６（６）：１８—２２

量浓度在２～１４ ｇ／Ｌ范围内与其还原峰电流具有良

好的线性关系。校准曲线的线性回归方程为ｉ。一

８．０６７Ｘ１０ ＋０．００１ １２ Ｐ，相关系数Ｒ２—０．９９９。在同

样条件下对空白溶液连续测定１１次，以３倍标准偏差

除以校准曲线斜率得到Ｃｒ６．的检出限为０．１２ ｇ／Ｌ。

选定仪器的最佳 ［作条件，测定标准溶液系列

中不同质量浓度Ｆｅ。＋在石墨电极上的动电位极化

曲线。以Ｆｅ。＋的质量浓度为横坐标，其对应的氧化

峰电流为纵坐标绘制校准曲线。溶液中Ｆｅ抖的质

量浓度在５～１５ ｇ／Ｌ范围内与其氧化峰电流呈线

性。校准曲线的线性回归方程为ｉ。一５．７４０ ６×

１０叫＋０．００１ ３２ ｐ，相关系数Ｒ 一０．９９８。在同样条

件下对空白溶液连续测定１１次，以３倍标准偏差除

以校准曲线斜率得到Ｆｅ ＋的检出限为０．４３ ｇ／Ｌ。

３样品分析

３．１精密度试验

以实际镀铬槽液为测试对象，用移液管移取２５

ｍＬ镀铬槽液，置于５００ ｍＬ容量瓶中，用水稀释至

５００ ｍＬ，按照实验方法测定Ｃｒ叶质量浓度；直接以

镀铬槽液为测试对象，按照本方法直接测定Ｆｅ 质

量浓度，结果见表１。

表１镀铬槽液中Ｃ 和Ｆｄ 的测定结果（，ｌ＝１０）

Ｔａｂｌｅ １ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ Ｃｒ６ ａｎｄ Ｆｅ２ ｉｎ

ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ

３．２比对试验

以实际镀铬槽液为测试对象，将其稀释２０倍，

按照本方法测定Ｃｒ ＋的质量浓度，并与硫酸亚铁铵

滴定法的测定结果进行比较；直接以镀铬槽液为测

试对象，按照本方法直接测定Ｆｅ。＋的质量浓度，与

原子吸收光谱法的测定结果进行比较，结果见表２。

表２镀铬槽液中Ｃ 和Ｆｅ２ 的测定结果

Ｔａｂｌｅ ２ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ Ｃ一＋ａｎｄ Ｆｅ２＋ｉｎ

ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｇ／Ｌ

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工业出版社，２００６：１１６—１３６．

［１４］Ｌｉｕ Ｈ，Ｘｕ Ｑ，Ｙａｎ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ａ ｐｏｓｉ—

ｔｉｒｅ ｇｒａｐｈｉｔｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｉｎ ｖａｎａｄｉｕｍ ｒｅｄｏｘ ｆｌｏｗ ｂａｔｔｅｒｙ

［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，２０１１，５６（２４）：８７８３—８７９０．

Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｒｏｍｉｕｍ（ＶＤ ａｎｄ ｉｒｏｎ（Ｉ［）ｉｎ ｅｌｅｔｒｏｄｅｐ０ｓｉｔｅｄ

ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｂｙ ｌｉｎｅａｒ ｓｗｅｅｐ ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ

ＱＩＡＯ Ｙｏｎｇ—ｌｉａｎ 。ＳＨＡ Ｃｈｕｎ—ｐｅｎｇ ，ＤＯＮＧ Ｙｕ。，ＬＩＵ Ｂｉｎｇ

（１．ＡＶＩＣ Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ａｉｒｃｒａｆｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１０８５０，Ｃｈｉｎａ；

２．ＰＬＡ Ｍｉｌｉｔａｒｙ Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ Ｏｆｆｉｃｅ ｉｎ Ｓｈｅｎｙａｎｇ Ａｉｒｃｒａｆｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｇｒｏｕｐ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１００３４，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｐｏｔｅｎｔｉｏｄｙｎａｍｉｃ ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｏｆ ｅｌｅｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｅｄ ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｗａｓ ｃｏｎｄｕｃ—

ｔｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｒｅｅ－ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｓｙｓｔｅｍ ｕｓｉｎｇ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃａｌｌｙ ｐｕｒｅ ｇｒａｐｈｉｔｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ａｓ ｗｏｒｋｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ． Ｂａｓｅｄ

ｏｎ ｔｈｅ ｖａｒｉａｔｉｏｎ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ｐｅａｋ ｃｕｒｒｅｎｔ ａｎｄ ｏｘｉｄｉｚｉｎｇ ｐｅａｋ ｃｕｒｒｅｎｔ ｏｆ ｍａｓｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａ—

ｔｉｏｎ ｏｆ ｅｌｅｃｔｒｏ－ａｃｔｉｖｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｎ ｇｒａｐｈｉｔｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｓｕｒｆａｃｅ，ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｃｒ ＋ａｎｄ Ｆｅ ＋ｉｎ

ｅｌｅｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｅｄ ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｂｙ ｌｉｎｅａｒ ｓｗｅｅｐ ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ ｗａｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ

ｔｈａｔ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ：ｔｈｅ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｒａｔｅ ｗａｓ ５０—６０ ｍＶ／ｓ，ｔｈｅ ｐＨ ｗａｓ

２．０，ａｎｄ ｔｈｅ ｔｅｓｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ ２Ｏ℃．Ｃｒ叶ｗａｓ ｒｅｄｕｃｅｄ ａｔ ０．４３ Ｖ（ｖｓ．ｓａｔｕｒａｔｅｄ ｃａｌｏｍｅｌ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ，

ＳＣＥ）．Ｔｈｅ ｍａｓｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｒ。＋ｉｎ ｒａｎｇｅ ｏｆ ２—１４ ｇ／Ｌ ｓｈｏｗｅｄ １ｉｎｅａｒｉｔｙ ｔｏ ｔｈｅ ｒｅｄｕｃｉｎｇ ｐｅａｋ ｃｕｒｒｅｎｔ，

ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ ｌｉｎｅａｒ ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ ｅｑｕａｔｉｏｎ ｗａｓ Ｒ 一０．９９９．Ｆｅ ｗａｓ ｏｘｉｄｉｚｅｄ ａｔ ０．５２ Ｖ

（ｖｓ．ＳＣＥ）．Ｔｈｅ ｍａｓｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｅ ＋ｉｎ ｒａｎｇｅ ｏｆ ５—１ ５ ｇ／Ｌ ｓｈｏｗｅｄ ｌｉｎｅａｒｉｔｙ ｔｏ ｔｈｅ ｏｘｉｄｉｚｉｎｇ ｐｅａｋ

ｃｕｒｒｅｎｔ，ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ ｌｉｎｅａｒ ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ ｅｑｕａｔｉｏｎ ｗａｓ Ｒ 一０．９９８．Ｔｈｅ ｐｒｏｐｏｓｅｄ ｍｅｔｈｏｄ

ｗａｓ ａｐｐｌｉｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｒ ＋ａｎｄ Ｆｅ。＋ｉｎ ａｃｔｕａｌ ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ．Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅ—

ｖｉａｔｉｏｎｓ（ＲＳＤ， 一１０）ｗｅｒｅ ｂｅｔｗｅｅｎ １．１ ａｎｄ １．３ ．Ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ ｗｅｒｅ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ

ｔｈｏｓｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｂｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｆｅｒｒｏｕｓ ｓｕｌｆａｔｅ ｔｉｔｒａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｒ ａｎｄ ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ｆｏｒ Ｆ、ｅ．

Ｔｈｅ ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ ｗａｓ ｇｏｏｄ．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｅｌｅｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｅｄ ｃｈｒｏｍｉｕｍ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ；ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃａｌｌｙ ｐｕｒｅ ｇｒａｐｈｉｔｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ；ｐｏｔｅｎｔｉｏｄｙ—

ｎａｍｉｃ ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ；ｃｈｒｏｍｉｕｍ（ＶＤ；ｉｒｏｎ（［［）；ｌｉｎｅａｒ ｓｗｅｅｐ ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ

一２２—