偏三甲苯
-
2023年3月6日发(作者：校园暴力ppt)乙烯主要副产资源的开发利用及应用前景
刘宝生
随着茂名乙烯建成投产，茂名化副产资源越来越多，乙烯、丙烯是经轻油裂解、
分离而得的，除产品乙烯、丙烯外，还有大量的副产品如C4、C5、C9及C10以
上重芳烃及裂解焦油等，这些副产如能加以充分利用，将产生巨大的社会效益与
经济效益。
1、C4馏分的开发利用
1.1概述
乙烯副产C4馏分主要含丁烯与二丁烯，其含量可达C4馏分的90%以上，其余为
丁烷与少量的二烯烃和炔烃（见表1、2）。目前我国的乙烯装置生产能力已超
过250万吨/年，其副产C4馏分已达80万吨/年，因此乙烯副产C4馏分的化工
利用具有广阔的发展前景。
表1裂解C4馏分的典型组成
组分组成（%）组分组成（%）
正丁烷61—丁烯12
异丁烷2
反式2—丁
烯
11
异丁烯26
顺式2—丁
烯
11
1,3—丁
二烯
43
1）来自石脑油中等深度裂解C4馏分的典型组成
表2石脑油裂解C4馏分的典型组成
组成
抽余液I1
（%）
抽余液Ⅱ②
（％）
正丁烯浓缩液
③（%）
异丁烷36<0.05
异丁烯45<0.1<0.1
1—丁烯254548
1,3—丁
二烯
<0.5<0.8<0.001
正丁烷111920
反2—丁
烯
91718
顺2—丁
烯
71314
①抽余液Ⅰ：抽提丁二烯后的抽余液；
②抽余液Ⅱ：通过甲醇醚化法提取异丁烯后的抽余液；
③正丁烯浓缩应付：经萃取蒸馏脱异丁烷和选择性加氢处理后的物料。
1.2C4馏分的分离
C4馏分的化工利用，主要是使用单一组分，少量使用混合组分。C4馏分的化工
利用可大致归纳为如下原料：
①聚合级或化学级丁二烯；
②脱丁烯后C4馏分，即异丁烯-正丁烯-正丁烷馏分；
③聚合级或化学级异丁烯；
④聚合级1-丁烯。
根据化工利用的目的，采用相应合理的分离手段，将C4馏分进行分离。
C4馏分中各组分沸点十分接近，采用普通精馏方法，难以有效分离。采用精密
馏方法能耗较大，更难以进行。采用低温结晶分离，也难以保证分离组分的纯度。
目前，C4馏分可行的分离方法有如下几种：
①分子筛吸附分离法（尚未工业分）；
②萃取精馏法；
③化学反应法
化学反应法包括：硫酸吸收法、直接水合法、甲醇醚化法、异丁烯齐聚法等。由
于C4中存在二烯烃与炔烃，易聚合形成胶质，阻碍分离进行，且容易使催化剂
中毒，因此脱除炔与二烯，往往是C4分离过程中不可缺少的加工步骤。
1．3国内外C4馏分的化工利用概况C4馏分的传统用途和正在开发利用的领域，
可归纳为如下几个方面：
①用作炼厂、化工厂及一般民用燃料；
②用于生产烷基化汽油或叠合汽油；
④用作化工原料，这是C4馏分充分利用的发展方向。
八十年代以前，C4馏分除丁二烯部分用作合成橡胶外，其余大部分作为燃料。
C4馏分最具应用价值主要是丁烷、丁烯和丁二烯。丁烷主要是与丙烯经氧化制
取环氧丙烷、环氧丁烷，并联产叔丁醇。目前丁烷氧化制取顺酐，已经得到突破
性进展，并有取代苯氧化制取顺酐的趋势。丁烷脱氧制取丁烯成为其化工利用一
个重要途径。目前Houdry公司的Catofin工艺、Uop公司的Olefex工艺及
Phillips公司的STAR工艺均已实现工业化。
我国目前对C4馏分的化工利用尚处于起步阶段，大部分的C4馏分直接用于烷基
化汽油与叠合汽油，部分用于生产聚丁烯与聚异丁烯作润滑添加剂，少数厂家抽
出C4馏分中的1—丁烯与2—丁烯，用于丁二烯合成橡胶原料。近几年推广应用
的生产甲基叔丁基醚（MTBE），并建有万吨级装置。少量异丁烯用于生产烷基酚、
正丁烯用于生产叔丁醇等。我国大部分乙烯装置多以抽出丁二烯作为合成橡胶，
抽余部分基本未作化工利用。
2C5馏分的开发利用
2.1概述
C5馏分主要指来源于石油烃高温裂解制乙烯过程副产C5烃。含有30多种沸点
相近的组分，利用价值较高、含量较多的组分为异戊二烯、环戊二烯与戊二烯，
三者约占C5总量的40—55%。此外，C5中还含有15—25%的单烯烃，如1—戊烯、
顺戊和反式—2—戊烯、2—甲基—1—丁烯、2—甲基—2—丁烯等。表3列出石
脑油裂解C5馏分的典型组成。
表3石脑油裂解C5馏分典型组成
组分组成（%）组分组成（%）
异戊烷2.81顺式2-戊烯2.67
正戊烷4.70异戊二烯17.13
3-甲基1-
丁烯
1.43环戊二烯0.68
2-甲基1-
丁烯
4.47环戊二烯16.96
2-甲基2-
丁烯
2.80环戊烯3.81
1-戊烯7.05
环戊二烯/双环
戊二烯
21.04
1,4-戊二2.30其它6.67
烯
反式2-戊
烯
5.71
①包括C4和C6
裂解C5总产率、组成和乙烯产率主要取决于裂解原料的性质，一般气态烃裂解
所得C5胶率为乙烯产量的2-6%，以液态烃如石脑和轻柴油为原料时，C5产率可
达乙烯产量的14-20%。目前液态烃为原料制取乙烯的生产能力不断增长，裂解
C5来源日趋丰富。1994年，世界乙烯生产能力约为7500万吨/年，副产C5约
600万吨/年；预计划性2000年世界乙烯生产能力约9000万吨/年，副产C5可
超过750万吨/年；我国预计2000年乙烯生产能力为500万吨/年，副产C5可达
55万吨/年。茂名乙烯目前38万吨/年，预计2000年达45万吨/年，副产C5可
达7.5万吨/年。
当前C5馏分利用的重点仍集中于化学性能活泼且含量较高的二烯烃,工业利用
研究开发的趋势为:
①由混合利用转向分离单组分的利用;
②化工利用的开发重点在于制取量大而广的大宗化工产品;
③单组分利用向附加值高的精细化工产品方向发展,技术开发活跃,应用领域不
断扩大。
2.2国内外C5馏分的利用概况
2.2.1国外C5馏分的利用
C5的利用一般可分为燃料与化工利用两大方面。
（1）C5馏分的燃料利用
燃料利用一般有两种途径，一是直接用作生产装置的燃料或民用燃料；二是用于
生产汽油调合组分以提高无铅汽油的辛烷值，这包括裂解C5选择加氢作汽油或
汽油调合组分，含异戊烯的C5馏分甲醇醚化制甲基叔戊基醚和炼厂C5馏分催化
异构化。
1）裂解C5选择加氢作汽油或汽油调合组分由于裂解汽油中含C5二烯烃，易
聚合成胶质，用作汽油调合组分之前需进行选择加氢，使二烯转化为单烯，以改
善其稳定性。1960年第一套裂解C5加氢装置由英国BP公司开发成功，现世界
上有33套装置引用BP公司技术，生产能力为10万桶/日，产品为稳定的高辛烷
值汽油；采用美国Lummus公司技术，目前有28套，生产能力为22万桶/日。另
外，采用法国LEP技术的有125套装置。应用效果表明，裂解C5经加氢作汽油
或汽油调合组分含量，提高汽油辛烷值的有效途径之一，且经济效益好。
2）甲基叔戊基醚（TAME）作汽油调合组分近年来应用甲基叔戊基醚作汽油调
合组分是提高汽油辛烷值的另一重要而有效手段。生产装置可使用甲基叔丁基醚
（MTBE）装置，也可单独建造。1986年第一套TAME生产装置由德国Deutsche-BP
公司运转，目前世界生产能力超过20万吨/年，值得重视的是，美国、意大利、
台湾、委内瑞拉等国家或地区都已相继兴建TAME装置，预计TAME将会得到迅速
发展。
3）C5馏分中烷烃异构化C5馏分烷烃异构化可使其中低辛烷值的正戊烷转化为
高辛烷值的异戊烷，用于提高汽油的辛烷值。目前世界上异构化总生产能力已达
3000万吨/年。
（2）C5馏分的化工利用C5馏分的化工利用重点集中于C5馏分中的异戊二烯、
环戊二烯与间戊二烯.异戊二烯主要用于合成顺戊1,4-聚异戊二烯橡胶，其次是
苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯，目前正在开发的高附加值精细化工产品有香料、维生
素和杀虫剂等。环戊二烯主要用于C5脂肪族石油树脂、不饱和聚酯树脂、乙丙
橡胶第二单体、聚双环戊二烯树脂，正在开发的应用领域是医药品、阻燃剂，光
学材料等。间戊乙烯主要应用于制C5脂肪族石油树脂和环氧树脂固化剂，正在
开发的用途为丁戊橡胶和胶乳。世界主要国家和地区C5馏分的化工利用情况见
表4。
表4世界主要国家和地区C5馏分化工利用状况
国家或地区C5馏分开发产品
C5利用量或生产能
力(万吨/年)
美国
异戊二
烯
顺式1,4-聚异戊烯橡胶
苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三
元嵌段共聚
物和苯乙烯-异戊乙烯二元
嵌段共聚物
丁基橡胶
6
5.4
0.68
双环戊
二烯
C5脂肪族石油树脂
不饱和树脂与醇酸树脂
聚双环戊二烯树脂
10
3
1.5
间戊二
烯
C5脂肪族石油树脂17
日本
异戊二
烯
1,4-聚异戊二烯橡胶
SIS制造
7
5
双环戊
二烯
C5脂肪族石油树脂4.6
间戊二
烯
C5脂肪族石油树脂3
西欧
异戊二
烯
中顺式异戊橡胶2.5
独联体
异戊二
烯
异戊橡胶80
*包括炼厂C5馏分进行脱氢合成异戊二烯用于合成橡胶
2.2.2国内C5馏分的利用
我国早在70年代就开始对裂解C5馏分利用进行开发研究,在合成橡胶、合成石
油树脂、香料、医药与农药等领域进行了广泛的开发研究应用。
表5列出我国裂解C5馏分利用状况。
组
分
开发利用项目研究开发单位
规模（吨/
年）
备注
异
戊
二
烯
顺式聚异戊二烯
橡胶
吉林化学工业公司
等
50
反式聚异戊二烯吉林化学工业公司100
液体聚异二烯同上10中试
丁基橡胶上海合成橡胶厂等32中试
丁戊橡胶中科院长春应化所小试
正型光该胶原胶
负型光该胶原胶
海化学试剂研究所
上海交大、复旦大学
中试
苯乙烯-异戊二烯
-苯乙烯
嵌段共聚物（SIS）
岳阳石化总厂
燕山石化公司等
中试
甲基庚烯酮上海医药研究所等1200
芳樟醇西南化工研究院中试
维生素E同上500
萨利麝香江苏靖江溶剂厂15
麝香
中科院大连化物所
等
小试
垅牛儿醇中科院上海有机所小试
法尼醇、异植物醇同上小试
二氯菊酸二酯上海石化总厂400
氯苯醚菊脂中科院上海有机所中试
环
戊
二
烯
及
双
环
戊
二
烯
脂环族C5石油树
脂
上海石化总厂中试
改性不饱和树脂华东理工大学小试
乙丙橡胶第三单
体
金陵石化公司等1000
二氧化双环戊二
烯
上海石化总厂等小试
金刚烷东北制药一厂小批量生产
二茂铁、二茂镍上海石化总厂等10
戊二醇、戊二醛上海石化总厂等小试
纳迪克酐系列固
化剂
中科院大连化物所小试
间
戊
二
烯
脂肪族C5石油树
脂（液）
脂肪族C5石油树
脂（固）
北京化工研究院等2500小试
甲基四氢苯酐上海石化总厂等1000
麝香
玫瑰酮
浙江化工学院等小试
环
戊
烯
环戊烯橡胶燕山石化公司等小试
异
戊
烯
甲基叔戊基醚
（TAME）
洛阳石化工程公司
等
中试
混
合
C5
馏
分
石油树脂上海石化总厂等600
顺酐、苯酐北京化工研究院等小试
芳构化上海化工总厂等60
加氢调和油大庆石化总厂等工业化
燃料同上民用试用
目前，我国乙烯副产C5、馏分的综合利用大多处于起步阶段，未能形成生产力，
大部分C5馏分直接作为燃料使用。随着乙烯工业发展与国民经济的需求，必将
使我国C5馏分的利用得到进一步的发展。
3、重芳烃的开发利用
3．1概述
乙烯副产重芳烃主要指C9、C10、C11以上芳烃，含有甲苯、二甲苯、偏三甲苯、
甲乙苯、苯乙烯、茚、萘等几十种芳烃及其衍生物。这些物质是生产耐热增塑剂、
耐热高温树脂、抗氧剂、维生素E、麝香中间体以及高沸点芳烃溶剂油的原料，
广泛应用于树脂、橡胶、宇航、电子电器、机械等工业领域，其中高沸点芳烃溶
剂油广泛应用于涂料、印染油墨、精密机械清洗剂、农药乳化剂等。
目前，全世界乙烯装置的生产能力约8500万吨/年，潜在的C9-C11重芳烃资源
约为30万吨/年，预计2000年可达50万吨/年。乙烯副产焦油中，重芳烃含量
可达70%，我国乙烯焦油资源约62万吨/年，到2000年可达120万吨/年。因此，
如何充分利用好乙烯重芳烃资源，进行其深加工产品的开发，具有重要意义。表
6、7为重芳烃及乙烯焦油重芳烃的组成。
表6乙烯副产C9重芳烃主要组成
组分组成（%）组分组成（%）
非芳烃
60.1偏三
甲苯
邻乙基甲苯1.57
甲苯0.14偏三甲苯3.96
乙苯1.24ɑ-甲基苯乙烯1.73
对二甲苯1.45二环戊烯13.14
间二甲苯4.95
间、对乙烯基甲
苯
2.47
邻二甲苯3.83连三甲苯1.69
环戊二烯与甲基
环
异丙苯/苯基
乙烯
0.206.40
戊二烯共聚物
苯乙烯8.30
反式?-甲基苯乙
烯
1.48
对甲乙苯1.63茚0.96
间甲乙苯4.69萘2.26
烯丙基苯1.04C10-C11芳烃10.9
均三甲苯1.85
表7不同裂解原料乙烯焦油组成
组成
不同裂解原料得到乙烯焦油主要组成(%)
石脑油常压柴油
萘1-1010-15
烷基萘10-1515-25
苊1-1.50.7-1.2
芴1.5-2.51-2
菲2.5-3.52-4
硫0.4-40.8-1.3
3.2国内外重芳烃的化工利用概况
3.2.1国外重芳烃的化工利用
目前，国外已经把重点放在单一组分深加工利用，并取得了广泛的效益。
重芳烃中的偏三甲苯80%以上用于生产偏苯三甲酸酐，生产偏苯三甲酸酐酯类
聚氯乙烯耐热增塑剂。还用于生产聚胺-酰亚胺耐高温树脂、合成纤维素E的主
要原料2,3,4-三甲基氢醌等。
均三甲苯主要应用于生产抗氧化剂330及均苯三甲酸。抗氧剂330属于受阻酚抗
氧剂，目前世界上的生产规模可达千吨级。ICI公司还开发了以均三甲苯为原料
合成草酮，它是芽后麦田有效除草剂，为均三甲苯的深加工开拓了一条新途径。
日本三菱公司开发了在C9中加入甲醛，在催化剂的作用下，C9中均三甲苯与之
发生缩聚，可获得三甲苯醛树脂。
C9芳烃中含有相当的萘，全世界萘的需求约为90万吨/年，而目前只有美国生
产石油萘。工业萘总量的48%用于生产苯酐，其余52%用于表面活性剂、农药及
染料中间体等精细化工产品生产。近年来，国外开发了一系列精萘深加工产品，
如日本吴羽化学公司开发成功1万吨/年二异丙基萘装置，作为无碳复写纸溶剂
和电力电容器绝缘油。日本帝人公司开发了性能优良的聚萘二甲酸乙二醇酯
（PEN）薄膜，引起世界关注。此外，2,6-萘二甲酸可用作液晶聚合物及纤维的
原料，预计到2000年液晶聚合物需求可达2万吨/年。
目前，发达国家竞相研究低成本的2,6-萘二甲酸生产工艺。C9石油树脂是利用
C9馏分中150-230℃的馏分，采用热聚或阳离子聚合法生产。目前全世界C9石
油树脂的生产能力已达30万吨/年，一套30万吨/年乙烯装置，其乙烯焦油进行
深加工，可生产C9石油树脂2万吨/年、深色热聚石油树脂2.4万吨/年。目前，
全世界有机溶剂中约30%为石油类溶剂，其中C9及C9以上高沸点芳烃溶剂油约
占14.8%，需求量已达80%万吨/年。国外石油公司利用乙烯副产量芳烃原料生产
高沸点溶剂油，广泛应用于涂料、印刷油墨、精密机械清洗剂及农药乳化剂等领
域。
乙烯副产焦油还可以用来生产炭黑、针状焦等碳制品，近年来国外开发了利用乙
烯副产焦油原料生产沥青基碳纤维，日本利用大于540℃馏分生产球形活性炭，
用作催化剂载体。
3,2.2国内重芳烃的化工利用概况早在七十年代，金陵石化公司研究所开发始
研究从C9重芳烃中分离偏三甲苯的研究，并与广东化学研究所共同开发了由偏
三甲苯异构化生产均三甲苯工艺，建立了5000吨/年装置。
八十年代，我国开发了偏三甲苯液相空气氧化法合成偏苯三甲酸酐的工艺，1987
年黑龙江石油化学研究所、天津石油化工公司技术开发中心及金陵石化公司研究
院共同研究的乙酸溶液液相催化空气氧化法生产偏苯三甲酸酐工艺，取得良好的
结果。同时，金陵石化炼油厂研究所成功开发利用C9重芳烃生产三甲苯甲醛树
脂，并进一步配入松香生产替代萜烯类树脂的松香改性三甲苯甲醛树脂，运用于
子午线轮胎的生产。
九十年代，上海焦化总厂开发了采用相转移催化法氧化均三甲苯合成均苯三甲
酸，均苯三甲酸与氯化亚砜反应合成苯三甲酰氯，应用于海水淡化反渗透分离膜。
天津石化公司技术开发中心开发了综合利用重芳烃装置，可生产三种高沸点芳烃
溶剂油、均三甲苯、工业萘及橡胶软化剂等。辽阳石油化纤公司建造了年处理1
万吨乙烯焦油综合利用装置，可生产工业萘、含甲基萘轻馏分油、重馏分油，用
于生产沥青的通用碳纤维等。
国内利用乙烯重烃生产C9石油树脂的企业已有很多。目前大多均采用阳离子聚
合法生产，能生产5-6色相的浅色石油树脂，其装置规模可达2千-3千吨/年，
其中青岛琴波化工厂开发了色相2-3的超浅色C9石油树脂，并建成千吨级/年生
产规模。大庆石油学院研制出顺丁二烯二酸酐改性C9石油树脂，并经皂化后进
一步生产水溶性石油树脂，用于油田水自理剂、钻井泥浆添加剂，也可作为分散
剂、增稠剂等。
国内还开发了宽馏分重芳烃的综合利用技术，可生产工业甲基萘、精甲基萘、2-
甲基萘、扩散剂MF、混凝土减水剂及导热油等产品。
综合上所述，乙烯副产资源非常丰富，其化工利用经济效益明显，随着石油化学
工业的飞速发展，特别是乙烯工业的发展，其副产资源越来越丰富而多样化。因
此，加快开发利用这些潜在的资源，对我国经济的发展，特别是对于茂名地区经
济的推动，有着重大的意义。
甲乙苯用途
1.1合成氯甲基苯乙烯
间、对经氯化、脱氢可得氯甲基苯乙烯。氯甲基苯乙烯的聚合物可用于生产大
孔径阴离子交换树脂，它在工业上用途广泛，上海化工研究院已完成了小试工作。
1.2甲乙苯脱氢制甲基苯乙烯
甲乙苯3种异构体都可以脱氢，生成对应的甲基苯乙烯单体。各国学者对甲乙苯
脱氢兴趣比较大，厦门大学研制了以碳为载体的无C:催化剂210#，国外还开展
了NaY,FeY,ZnY等分子筛脱氢催化剂的研究。
1.3甲基苯乙烯单体的用途
甲基苯乙烯的3种异构体都与苯乙烯类似，可作聚合单体。工业上使用较多的
有对甲基苯乙烯，间、对甲基苯乙烯混合物，邻甲基苯乙烯3种。对甲基苯乙烯
是生产聚甲基苯乙烯(PPMS)的单体，PPMS比聚苯乙烯(PS)密度小，聚合时体积
收缩小，耐热温度高，易于成型加工，而且PPMS的弹性、透明性、熔融流动性等
均高于聚苯乙烯(PS)。目前国外市场PPMS价格比PS高30%，正逐步取代Ps.邻甲
基苯乙烯聚合后可制取热塑性树脂，该产品热变型温度高，耐热性、融流性均
好。
1.4间、对甲乙苯混合物的利用
因间甲乙苯与对甲乙苯之间沸点差仅为0.7T,很难一次性完全分开，所以以重整
芳烃中分离而得的多为间、对甲乙苯混合物，将其脱氢后可得间、对甲基苯乙烯
混合物，其用途十分广泛，可分别与多种不同的第3单体进行共聚，合成粘合剂、
树脂、油墨、干洗剂、涂料等。
1.5生产乙基环己酸
甲乙苯在催化剂作用下，氧化为甲基苯甲酸，加氢生成乙基环己酸，应用在
油漆的催干剂、木材防腐剂、合成洗涤剂和杀虫剂等方面。
２甲乙苯的生产与应用Ｃ９重芳烃中含有较多的甲乙苯，国外提出不少
分离Ｃ９中甲乙苯的专利，如ＥｓｓｏＲｅｓｅａｒｃｈＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ公司的萃取蒸馏法，ＤｏｌｖＣｈｅｍｉｃａｌ及Ｕｏｐ公司的吸附分离工艺
等。
２．１生产工艺
２．１．１由催化重整Ｃ９重芳烃制取甲乙苯馏分
２．１．１．１蒸馏法
炼油厂催化重整Ｃ９重芳烃中含间甲乙苯约２０％、对甲乙苯约１０％、邻甲乙
苯约８％。由于间对甲乙苯与均三甲苯的相对挥发度只有１．０６０，如果采用
５０～６０块理论板的蒸馏塔精馏Ｃ９重芳烃，可获得间对甲乙苯含量为
７．７％的馏分；当使用１５０块理论板的蒸馏塔进行加工，可制得纯度９５％
的间对甲乙苯。
２．１．１．２先用甲醛与催化重整Ｃ９重芳烃中的均三甲苯缩聚，再蒸馏分离
间对甲乙苯，日本三菱石油公司采用的原料中均三甲苯含量为１１．４％，缩聚
后未反应油中均三甲苯含量仅为０．６％。采用１５～１７块理论板的蒸馏塔精
馏未反应油，切取１６１～１６３．５℃间对甲乙苯馏分，其中间对甲乙苯含量
为７７．７％使用５０块理论板的蒸馏塔蒸馏，生产出含９５％间对甲乙苯。此
工艺联产均三甲苯甲醛树脂。
２．１．１．３萃取蒸馏法
在加工Ｃ９重芳烃生产偏三甲苯过程中，第一塔蒸出的塔顶产物是甲乙苯与均三
甲苯富集馏分，以此为原料加入至第一萃取塔中部，萃取剂加入塔顶部，在第一
萃取塔顶部得间对甲乙苯，塔底油进入第二萃取塔中部，塔底油为邻甲乙苯馏分。
２．１．２甲苯与乙烯烷基化生产甲乙苯
２．１．２．１液相烷基化美国ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ公司以ＡｌＣｌ３为催
化剂，在常压、反应温度７５～９５℃，甲苯（ｍｏｌ）：乙烯（ｍｏｌ）＝１．７
～３的条件下烷基化，蒸馏获得间对甲乙苯，以甲苯计收率为９６％。
２．１．２．２气相烷基化及对位定向气相烷基化以未改性的ＨＺＳＭ—５沸石
为催化剂，甲苯与乙烯在反应温度３５０℃下气相烷基化获得反应组成中对甲乙
苯２３％，间甲乙苯５３％，邻甲乙苯８％，其余高沸点馏分１０％。当采用Ｐ
２Ｏ５改性ＨＺＳＭ－５时对甲乙苯选择性达９７％以上。美国ＭｏｂｉｌＯｉ
ｌ公司使用ＳｉＯ２?Ａｌ２Ｏ３≥１２，以Ｍｇ（ＮＯ３）２浸渍处理过的含
Ｍｇ６．９％的ＺＳＭ－５沸石催化剂时，甲苯转化率为８８％，对甲乙苯选择
性９７％。
２．１．３间对甲乙苯分离
２．１．３．１间对甲乙苯的冷冻结晶分离
间对甲乙苯原料组成为：间甲乙苯５９．４％、对甲乙苯３５．６％、邻甲乙苯
１．５％、均三甲苯２．４％、异丙苯０．４％、正丙苯０．７％。首先把上述
原料冷却到－１０５℃，可析出８５％对甲乙苯，然后将此粗品再一次冷却到－
１０５℃，可得纯度９８％对甲乙苯。２．１．３．２间对甲乙苯的吸附分离
美国ＵＯＰ公司以钾型沸石为吸附剂，在１５０℃和１．１５ＭＰａ条件下从含
有对甲乙苯的Ｃ９重芳烃中吸附分离出对甲乙苯，采用１，２，３，４—四氢萘
或１－甲基萘和正辛烷组成的脱附剂进行脱附可获得高纯度对甲乙苯。美国Ｄｏ
ｗＣｈｅｍｉｃａｌ公司以硅酸镁型沸石为吸附剂，经氦气脱附，再经高氧化硅
沸石吸附，最后制得高纯度邻甲乙苯及间甲乙苯。
２．２开发利用〔８〕
邻甲乙苯脱氢生产邻甲基苯乙烯，可制造热变形温度高、耐热性好的热塑性树脂。
间对甲乙苯经脱氢生产间对甲乙苯乙烯，与顺丁烯二酸酐等反应制造用于凹版印
刷油墨胶粘剂，与α－甲基苯乙烯共聚物用于生产涂料。对甲乙苯脱氢生产的对
甲乙苯乙烯经聚合生产聚对甲基苯乙烯树脂，用于生产聚脂树脂及涂料。甲乙苯
混合物经氯化、脱氢制成氯甲基苯乙烯，用于生产阴离子交换树脂、阴离子橡
胶、选择透过性离子交换膜等；氯甲基苯乙烯乙二醇醚接枝聚合在聚丙烯腈纤维
上，可改善纤维染色性。美国路易斯安娜州建有Ｈｏｅｃｈｓｔ公司的Ｍｏｂｉ
ｌ法生产对甲乙苯，再脱氢生产对甲基苯乙烯，其装置生产能力为１６０００ｔ?
ａ。南京炼油厂研究所用理论板数约６０块的填料塔，进行间歇蒸馏，得到纯度
大于９５％的间对甲乙苯。上海医工研究院进行了间对甲乙苯经氯化、脱氢可得
氯甲基苯乙烯，其聚合物为大孔阴离子交换树脂。甲基苯乙烯类产品是长线产品，
市场容量大，应用前景广阔。