四大滴定
医学实验室-寒假时间
2023年2月21日发(作者：教师节黑板报)分析化学四大滴定总
结
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一、酸碱滴定
原
理
酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。
基
本
反
应
H++OH-=H
2
O
滴
定
曲
线
与
直
接
滴
定
的
条
件
强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱
cKa≥10-8
cKb≥10-8
多元酸的滴
定
混合酸的滴
定
多元碱的滴定
coKa1≥10-9
coKb1≥10-9
Kb1/Kb2>104
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Ka1/Ka2>104两种弱酸混
合：
CHAKHA≥10-9
cHAKHA/cHBKHB>1
04
指
示
剂
酚酞、甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿
指
示
剂
原
理
指示剂在不同pH下颜色不同
影
响
滴
定
突
跃
范
围
因
素
：Ka越小，滴定突跃范围越小，甚至不会出现滴定
突跃，Ka影响的是滴定曲线的前半部分
2.滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃范围范围越小
标
准
溶
酸标准溶液碱标准溶液
HClNaOH
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液
基
准
物
质
无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸
应
用
硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测
定等
酸
碱
溶
液
p
H
计
算
一元弱酸两性物质
二元弱酸缓冲物质
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二、配位滴定
原配位滴定是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴
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理定分析方法。
基
本
反
应
M+Y=MY
配
合
物
的
稳
定
常
数
酸效应αY（H）干扰离子效应αY
（N）
溶液酸度越大，αY（H）越
大，表示酸效应引起的副反应
越严重。
αY（H）=1+β1[H+]+β
2[H+]²+β3[H+]³+β4[H+]
⁴+βⁿ[H+]ⁿ
[Y]越小，αY（N）越
大，表示干扰离子效
应引起的副反应越严
重。
金属离子的配位效应αM
（OH）、αM（L）及总副反应
αM
Y的总副反应αY
条件稳定常数K’MY
αM越小，αY越小，K’MY
越小，配合物稳定性越大
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滴
定
条
件
准确直接滴定的条件
K’MY≥10-6
分别滴定的条件
K’MY≥10-6,△lgK≥5
配
位
剂
1.无机配位剂2.有机配位剂：EDTA、CyDTA、EGTA、
EDTP等
指
示
剂
铬黑T、二甲酚橙、钙指示剂、PAN等
指
示
剂
原
理
指示剂游离态与配合态颜色不
同
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影
响
滴
定
突
跃
范
围
因
素
1.金属离子浓度的影响：K’MY一定时，CM越大，Δ
pM’越大
2.条件稳定常数的影响：CM一定时，K’MY越大，Δ
pM’越大
3.酸度的影响：pH越小，αY（H）越大，K’MY越
小，ΔpM’越小
4.其他辅助配位剂的影响：CL越大，αM（L）越大，
K’MY越小，ΔpM’越小
用掩蔽和解蔽的方法进行滴定
常
用
掩
蔽
方
法
配位掩
蔽法
沉淀掩蔽法氧化还原隐
蔽法
解蔽法
应
用
测定石
灰石中
CaO、
测定Ga2+、Mg2+Bi3+、Zr4+、
Th4+的滴定
测定
Cu2+、
Zn2+、
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MgO的
含量
Pb2+
解
蔽
剂
三乙醇
胺
NaOH抗坏血酸掩蔽
剂：KCN
解蔽
剂：甲
醛
三、氧化还原滴定
原理氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的
电子转移为基础的一种滴定分析方法。
基本
反应
Ox+ne-=Red
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条件
电极
电位
条件
对电
极电
位的
影响
离子强度副反应酸度
一般忽略
离子强度
的影响，
一般用浓
度代替活
度
酸度变化
直接影响
电对的电
极电位
条件
平衡
常数
滴定
反应
条件
影响
反应
速率
的因
素
1.反应物浓度2.温度3.催化剂4.诱导作用
滴定化学计量点前化学计量点时化学计量点后
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曲线
与终
点的
测定
指示
剂
氧化还原指示剂、自身指示剂、专属指示剂
预处
理
预氧化、预还原，除去有机物：干法灰化。湿法灰
化
应用高锰酸钾
法
重铬酸钾碘量法其他氧化还原
滴定法
过氧化氢
测定，
钙、铁、
有机物的
测定，水
样中化学
需氧量的
测定
铁的测定，
水样中化学
需氧量的测
定
硫化钠
总还原
能力的
测定，
硫酸铜
中铜的
测定，
漂白粉
中有效
氯的测
定，费
休法测
定微量
水分
硫酸铈法，溴
酸钾法、亚砷
酸钠-亚硝酸钠
法
四、沉淀滴定
原理利用沉淀反应，可以定量测定试样中某些组分的
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一种滴定分析方法。
基本反
应
M++A-==MA(s)
溶度积
常数
影响沉
淀溶解
度的因
素
同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应，温
度、溶剂、沉淀颗粒大小和结构的影响。
影响沉
淀纯度
的因素
与措施
共沉淀：表面吸附、混晶、吸留和包藏；后沉淀
沉淀形
成的条
件
晶形沉淀无定形沉淀
1.在适当稀的溶液中沉淀
2.不断搅拌并缓慢滴加稀
沉淀剂
3.在热溶液中进行沉淀，
冷却后过滤
4.在保证沉淀定量完全的
条件下，适当增高沉淀
时溶液的酸度
5.沉淀完全后，陈化一定
1.在较浓的溶液中
沉淀，较快加入
沉淀剂
2.在热溶液中进行
3.沉淀前加入适当
的电解质，通常
是易分解挥发的
铵盐
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时间
沉淀滴
定法条
件
1.生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必
须很小
2.沉淀反应必须迅速、定量的进行
3.能够用适当的指示剂或其他方法确定滴定的终
点
应用
（银量
法）
摩尔法-铬酸钾；佛尔哈德法-铁铵矾；法
扬司法-吸附指示剂