对苯二甲酸
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2023年3月20日发(作者：出差补助)1/7
1,4-二甲苯与精对苯二甲酸
1,4-二甲苯
用途
工业上几乎全部用于生产精对苯二甲酸 材料<特别是聚 酯）的基础原料，其吨位巨大<据预测，2018年我国对二甲苯需求量将达到1600万吨左右 ）。 对环境的影响 一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。 急性中毒：短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及 咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽 搐或昏迷，有的有癔病样发作。 慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、 皮炎。二、毒理学资料及环境行为毒性：属低毒类。 急性毒性：LD505000mg/kg(大鼠经口>；LC5019747mg/kg，4小时(大鼠吸入> 2/7 刺激性：人经眼：200ppm，引起刺激。家兔经皮：500mg(24小时>，中度刺激。 亚急性和慢性毒性：大鼠、家兔吸入5000mg/m，8小时/天，55天，导致眼刺激，衰竭，共 济失调，RBC和WBC数稍下降，骨髓增生并有3%～4%的巨核细胞。 致突变性：细胞遗传渖分析：啤酒酵母菌1mmol/管。 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0>：19mg/m，24小时(孕9～14天用药>，引起肌肉 骨骼发育异常。 污染来源：二甲苯是重要的化工原料，有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石 油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气，以及生产设备不密封和车间通风换气，是 环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏，火灾也会造成意外污染事故 。 代谢和降解：在人和动物体内，吸入的二甲苯除3%～6%被直接呼出外，二甲苯的三种异 构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%～90%的间、对- 二甲苯>，然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中，大量邻- 苯甲酸与葡萄粮醛酸结合，而对- 苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时，可能少量形 成相应的二甲苯酚(酚类>与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下>。 残留与蓄积：在职业性接触中，二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯的异构体而 言，由肺吸收其蒸气的情况相同，总量达60%～70%，在整个的接触时期中，这个吸收量 比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为2.25μg/(cm·min>(范围0.7～4.3μg/(cm· min>>被吸收，二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的鲍留 和蓄积并不严重，上面我们已经说过进入人体的二甲苯，可以在人体的NADP(转酶II>和N AD(转酶I>存在下生成甲基苯甲酸，然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全 部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%～6%的二甲苯，也在接触后的3小时内(半衰期 为0.5～1小时>全部被呼出体外。评价接触二甲苯的残留实验，主要是测定尿内甲基马尿酸 的含量，也有人建议测定咱出气体中或血液中二甲苯的含量，但后者的结果往往并不准确 。由于甲基马尿酸并不天然存在于尿中，又由于它几乎是全部滞留的二甲苯代谢物，因而 测定它的存在是最好的二甲苯接触实验的确证。二甲苯能相当持久地存在于饮水中。自来 水中二甲苯的浓度为5mg/L时，其气味强度相当于5级，二甲苯的特有气味则要过7至8天才 能消失；气味强度为3级时则需4至5天。河水中二甲苯的气味保持的时间较短，这与起始浓 度的高低有关，一般可保留3至5天。 3/7 迁移转化：二甲苯主要由原油在石油化工过程中制造，它广泛用于颜料、油漆等的稀释剂 ，印刷、橡胶、皮革工业的溶剂。作为清洁剂和去油污剂，航空燃料的一种成分，化学工 厂和合成纤维工业的原材料和中间物质，以及织物的纸张的涂料和浸渍料。二甲苯可通过 机械排风和通风设备排入大气而造成污染。一座精炼油厂排放入大气的二甲苯高达13.18～ 1145g/h，二甲苯可随其生产和使用单位所排入的废水进入水体，生产1吨二甲苯，一般排 出含二甲苯300～1000mg/L的废水2立方M。由于二甲苯在水溶液中挥发的趋势较强，因此 可以认为其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解，但这种过 程的速度比挥发过程的速率低得多。挥发到空中的二甲苯也可能被光解，这是它的主要迁 移转化过程。 二甲苯由呼气和代谢物从人体排出的速度很快，在接触停止18小时内几乎全部排出体外， 二甲苯能相当持久的存在于饮水中。由于二甲苯在水溶液中挥发性较强，因此，可以认为 其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解和化学降解，但其速度 比挥发低得多，挥发到空气中的二甲苯可被光解。可与氧化剂反应，高浓度气体与空气混 合发生爆炸。二甲苯有中等程度的燃烧危险。由于其蒸气比空气重，燃烧时火焰沿地面扩 散。二甲苯易挥发，发生事故现场会弥漫着二甲苯的特殊芳香味，倾泄入水中的二甲苯可 漂浮在水面上，或呈油状物分布在水面，可造成鱼类和水生生物的死亡。 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与 氧化剂能发生强烈反应。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处 扩散至相当远的地方，遇明火会引着回燃。燃烧(分解>产物：一氧化碳、二氧化碳。 现场应急监测方法 气体检测管法；便携式气相色谱法；水质检测管法 快速检测管法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编 气体速测管<北京劳保所产品、德国德尔格公司产品） 实验室监测方法 4/7 环境标准 应急处理处置方法 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应 急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、 排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂 制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆 盖，抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。迅 速将被二甲苯污染的土壤收集起来，转移到安全地带。对污染地带沿地面加强通风，蒸发 残液，排除蒸气。迅速筑坝，切断受污染水体的流动，并用围栏等限制水面二甲苯的扩散 。 二、防护措施 5/7 呼吸系统防护：空气中浓度较高时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩>。紧急事态抢救或 撤离时，建议佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 三、急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸 停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量水，催吐。就医。 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：泡沫、二氧 化碳、干粉、砂土。 生态学资料 生态毒性：LC50<鱼，mg/L/96hr）：22； EC50<水蚤，mg/L/48hr）：2。 生物降解性：半衰期<土壤）-高<小时）：672； 半衰期<土壤）-低<小时）：168； 半衰期<空气）-高<小时）：42； 半衰期<空气）-低<小时）：4.2； 半衰期<地表水）-高<小时）：672； 半衰期<地表水）-低<小时）：168； 半衰期<地下水）-高<小时）：8640； 半衰期<地下水）-低<小时）：336； 生物降解性<需氧）-高<小时）：672； 生物降解性<需氧）-低<小时）：168； 生物降解性<厌氧）-高<小时）：2688； 生物降解性<厌氧）-低<小时）：672； 光解作用<最大光吸收）-高<小时）：274.5； 6/7 光解作用<最大光吸收）-低<小时）：211.5； 感光氧化作用<水中生物半衰期）-高<小时）：1.40E+08； 感光氧化作用<水中生物半衰期）-低<小时）：2.80E+06； 感光氧化作用<空气中生物半衰期）-高<小时）：42； 感光氧化作用<空气中生物半衰期）-低<小时）：4.2。 非生物降解性：无资料。 废弃处置 废弃物性质：危险废物 废弃处置方法：用焚烧法处置。 废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。严禁倒入下水道。操作人员应穿 戴适当的个体防护用品。 市场价格 目前市场上1，4-二甲苯售价一般是15元/500毫升。 精对苯二甲酸 英文名Pureterephthalicacid 结构及分子式C 6 H 4 (COOH> 2 生产方法 以对二甲苯为原料，液相氧化生成粗对苯二甲酸，再经加氢精制，结晶，分离，干燥，得 到精对苯二甲酸。 产品性能 本品为白色晶体或粉末，低毒，可燃。若与空气混合，在一定的限度内遇火即燃烧甚至发 生爆炸。它的自燃点680℃，燃点384~421℃，升华热98.4kJ/mol，燃烧热3225.9kJ/mol，密 度1.55g/cm3。溶于碱溶液，微溶于热乙醇，不溶于水、乙醚、冰醋酸及氯仿。 用途本产品是生产涤纶 的主要原料，它可直接与乙二醇酯化缩聚得到聚酯，还能制成工程聚酯塑料，还可作增塑 剂的原料和染料中间体。 包装与储运 7/7 袋装产品采用内衬塑料薄膜的包装袋，每袋产品净重1000±2kg。包装袋上应印有生产厂名 、地址、商标、产品名称、等级、批号、净重和标准代号等。也可使用不锈钢槽车装运， 装料前应检查槽车是否清洁、干燥，装料后进料口应密封并施加铅封。产品运输中应防火 、防潮、防静电。袋装产品搬运时应轻装轻卸，防止包装损坏；槽车装卸作业时应注意控 制装卸速度，防止产生静电。应存放在阴凉、通风、干燥的仓库内，应远离火种和热源， 与氧化剂、酸碱类物品分开存放，应防止日晒雨淋，不得露天堆放。 使用注意事项 属低毒类物质，对皮肤和粘膜有一定的刺激作用。对过敏症者，接触本品可引起皮疹和支 气管炎。空气中最高允许浓度0.1mg/m3。操作人员应穿戴防护用品.