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炼钢过程

发布时间:2023-06-17 作者:admin 来源:文学

炼钢过程

炼钢过程

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2023年3月20日发(作者:短信营销平台)

目前主要的炼钢方法有氧气转炉炼钢法、电弧炉炼钢法以及炉外

精炼技术。

氧气转炉包括氧气顶吹转炉、氧气底吹转炉、氧气侧吹转炉及顶

底复吹转炉等,故常简称为LD。它拄要原料是铁水,同时可配加

10%~30%的废钢;生产中不需要外来热源,依告靠吹入的氧气与铁

水中的碳、硅、猛、磷等元素反应放出的热量使熔池获得所需的冶炼

温度。其突出的优点是生产周期短、产量高;不足之处是生产的钢种

有限,主要冶炼低碳钢和部分合金钢。

电炉炼钢法是以电能为主要能源、废钢为主要原料的炼钢方法,

显著的优点是,熔池温度易于控制和炉内气氛可以调整,用来生产优

质钢和高合金钢。设备也比较简单,而投资小,建厂快。

炉外精炼,是指从初炼炉即氧气炉或电弧炉中出来的初炼钢水,

在另一个冶金容器中进行精炼的工艺过程。精炼的目的是进一步去

气、脱硫、脱氧、排除夹杂物、调整及均匀钢液的成分和温度等,提

高钢水质量;缩短初炼炉的冶炼时间,精炼的手段有真空、吹氩、搅

拌、加热、喷粉等。

但目前世界上氧气转炉钢的产量仍占总产量的60%左右。

氧气顶吹转炉炼钢的基本过程是:装料(即加废钢、兑铁水→摇

正炉体→降枪开始吹炼并加入第一批渣料→(吹炼中期)加入第二批

渣料→(终点前)测温、取样→(碳、磷及温度合格后)倾炉出钢并

进行脱氧合金化。

所谓装料,是指将炼钢所用的钢铁炉料装入炉内的工艺操作。

电炉炼钢所用原料,主要有废钢、生铁和直接还原铁三种。

废钢是电炉炼钢的主原料。

按其来源不同,废钢大致可分为返回废钢和外购废钢两类。

B对废钢的要求

对废钢的一般要求是清洁少锈,无混杂,成分明确,块度合适。

在电弧炉炼钢中,生铁一般是用来提高炉料的配碳量的。

转炉炼钢的原料主要是铁水,其次还配用部分废钢。

1.2.1.1铁水

铁水是氧气顶吹转炉的主原料,一般占装入量的70%以上。铁水

的物理热和化学热是氧气顶吹转炉炼钢过程中的唯一热源。

A、对铁水温度的要求

较高的铁水温度,不仅能保证转炉炼顺利进行,同时还能增加放

心钢的配加量,降低转炉的生产成本。希望铁水的温度尽量高些,入

炉时仍在1250~1300℃。

1、兑入转炉时的铁水温度相对稳定。

2、铁水的成分应该合适而稳定。

3、铁水中的硅,是转炉炼钢的主要发热元素之一。铁水含硅量

以0.5%~0.8%为宜。

4、对于含硅量过高的铁水应进行预脱硅处理,以改善转炉的脱

磷条件,并减少渣量。

5、铁水的含猛量(1)铁水中的猛是一种有益元素;(2)铁水的

含猛量多低于0.3%。

6、铁水的含磷量(1)磷会使钢产生“冷脆”,是钢中的有害元

素之一。铁水的含磷量小于0.15%~0.20%。

7、铁水的含硫量(1)硫会使钢产生“热脆”现象,也是钢中的

有害元素,铁水含硫量低于0.04%~0.05%。

铁水含硫高时,对其进行预脱硫处理是经济有效的脱硫方法。

铁水的成分也应相对稳定,以方便冶炼操作和生产调度。

还希望兑入转炉的铁水尽量少带渣。

1.2.1.2废钢

废钢是转炉的另一种金属炉料,作为冷却剂使用的。

转炉的装入制度,包括装入量、废钢比及装料顺序三个问题。

1.2.2.1装入量的确定

转炉的装入量是指每炉装入铁水和废钢两种金属炉料的总量。目

前控制氧气顶吹转炉装入量的方法有以下三种。

(1)定量装入法。所谓定量装入,是指在整个炉役期内,每炉

的装入量保持不变的装料方法。

优点是:生产组织简单,便于实现吹炼过程的计算机自动控制,

定量装入法适合于大型转炉。

(2)定深装入法。所谓定深装入,是指在一个炉役期间,随着

炉衬的侵蚀炉子实际容积不断扩大而逐渐增加装入量以保证溶池深

度不变的装料方法。

优点是:氧枪操作稳定,有利于提高供氧强度并减轻喷溅;又能

充分发挥炉子的生产能力。但是装入量和出钢量生产组织难度大。

(3)分阶段定量装入法。该法是根据炉衬的侵蚀规律和炉膛的

扩大程度,将一个炉役期划分成3~5个阶段,每个阶段实行定量装

入,装入量逐段递增。因此中小转炉炼钢厂普遍采用。

1.2.2.2废钢比

废钢的加入量占金属装入量的百分比称为废钢比。提高废钢比,

可以减少铁水的用量,从而有助于降低转炉的生产成本;同时可减少

石灰的用量和渣量,有利于减轻吹炼中的喷溅,提高冶炼收得率;还

可以缩短吹炼时间、减少氧气消耗和增加产量。废钢比大多波动在

10%~30%之间。

氧气顶吹转炉的装料顺序,一般情况下是先加废钢后兑铁水,以

避免废钢表面有水或炉内渣未倒净装料时引起爆炸。炉役后期,可先

兑铁水后加废钢。

炼钢的主要任务之一,就是要将金属炉料中的杂质元素如碳、磷

等降低到钢种规格所要求的程度。炼钢生产首先要有一个氧化过程。

供入炉内的氧,可以三种不同的形态存在,即生态、溶于钢液和溶解

在渣中。

溶池内的氧主要来源于直接吹氧、加矿分解和炉气传氧三个方

面。

直接吹入氧气是炼钢生产中向熔池供氧的最主要方法。要求氧气

的含氧量不得低于98.5%,水分不能超过3g/m3,而且具有一定的压

力。

转炉炼钢采用高压氧气经水冷氧枪从溶池上方垂直向下吹入的

方式供氧;氧枪的喷头是拉瓦尔型的,工作氧压0.5~1.1MPa,氧气

流股的出口速度高达450~500m/s,即属于超音速射流,以使得氧气

流股有足够的动能去冲击、搅拌熔池,改善脱碳反应的动力学条件,

加速反应的进行。

2.1.2加入铁矿石和氧化铁皮

而在氧气顶吹转炉炼钢中,铁矿石和氧化铁皮则多是作为冷动剂

或造渣剂使用的。

炼钢对铁矿石的要求是,含铁要高、有害杂质要低,一般成分为:

在氧化精炼过程中,炼钢炉内具备了炉气向熔池传氧的条件,气

相中的氧会不断传入溶渣和钢液。

杂质元素,是指钢液中除铁以外的其他各种元素如硅、猛、碳、

磷等。它们的氧化方式有两种:直接氧化和间接氧化。

所谓直接氧化,是指吹入熔池的氧气直接与钢液中杂质元素作用

而发生的氧化反应。

杂质元素的直接氧化反应发生在溶池中氧气射流的作用区,或氧

射流破碎成小气泡被卷入金属内部时。

所谓间接氧化,是指吹入溶池的氧气先将钢液中的铁元素氧化成

氧化亚铁(FeO),并按分配定律部分地扩散进入钢液,然后溶解到

钢液中的氧再与其中的杂质元素作用而发生的氧化反应。

杂质元素的间接氧化反应发生在熔池中氧气射流用区以外的其

也区域。间接氧化是指钢中的[O]或渣中的(FeO)与钢液中的杂质元

素间发生的氧化反应。

在氧气射流的作用区及其附近区域,大量进行的是铁元素的氧化

反应,而不是杂质元素的直接氧化反应。

氧气转炉炼钢的供氧方式,主要是直接向溶池吹氧气。所谓供氧

强度,是指单位时间内向每金吨金属供给的标准状态氧气量的多少。

供氧时间,主要与转炉的容量的大小有关,而且随着转炉容量增

大供氧时间增加;通常情况下,容量小于50吨的转炉取12~16分钟;

50吨转炉取16~18分钟;容量大于120吨的转炉则取18~20分钟。

缩短吹氧时间可以提高供氧强度,从而可强化转炉的吹炼过程,

提高生产率。

枪位,通常定义为氧枪喷头至平静熔池液面的距离。枪位的高低

是转炉吹炼过程中的一个重要参数,控制好枪位是供氧制度的核心内

容,是转炉炼钢的关键所在。

转炉炼钢中,高压、超音速的氧气射流连续不断地冲击熔池,在

熔池的中央冲出一个“凹坑”,该坑的深度常被叫做氧气射流的冲击

深度,坑日的面积被称为氧气射流的冲击面积;与此同时,到达抗底

后的氧气射流形成反射流股,通过与钢液间的摩擦力引起熔池内的钢

液进行环流运动。钢液的环流运动极大地改善了炉内化学反应的动力

学条件,对加速治炼过程具有重要意义。

吹炼过程中,采用低枪位或高氧压的吹氧操作称为“硬吹”。硬

吹时,氧气射流与熔池间炼时的枪位较低或氧压较高,氧气射流与熔

池接触时的速度较快、断面积较小,因而熔池的中央被冲出一个面积

较小而深度较大的作用区。作用区内的温度高达2200~2700℃,而

且钢液被粉碎成细小的液滴,从坑的内壁的切线方向溅出,形成很强

的反射流股,从而带动钢液进行剧烈的循环流动,几乎使整个熔池都

得到了强有力的搅拌。

采用高枪位或低氧压的吹氧操作称为“软吹”。软吹时,氧气射

流与熔池间的作用吹炼时的枪位较高或氧压较低,与熔池接触时氧气

射流的速度较慢、断面积较大,因而其冲击溶度较小而冲击面积较大;

同时所产生的钢液中因此而形成的环流也就相对较弱,即氧气射流对

熔池的搅拌效果较差。

转炉的吹氧操作可有以下三种类型。

(1)恒氧压变枪位操作。所谓恒氧压变枪位操作,是指在一炉

钢的吹炼过程中氧气的压力保持不变,而通过改变枪位来调节氧气射

流对熔池的冲击深度和冲击面积,以控制冶炼过程顺利进行的吹氧方

法。

恒氧压变枪位的吹氧操作能根据一炉钢冶炼中各阶段的特点灵

活地控制炉内的反应,吹炼平稳、金属损失少,去磷和去硫效果好。

目前国内各厂普遍采用这种吹氧操作。

恒枪位变氧压操作。所谓恒枪位变氧压操作,是指在一炉钢的吹

炼过程,喷枪的高度,即枪位保持不变,仅靠调节氧气的压力来控制

冶炼过程的吹氧方法。

变枪位变氧压操作。变枪位变氧压操作是在炼钢中同时改变枪位

和氧压的供氧方法。

目前国内普遍采用的是分阶段恒氧压变枪位操作,低枪位吹炼

时,钢液的环流强,几乎整个熔池都能得到良好的搅拌;高枪位吹炼

时,钢液的环流弱,氧气射流对熔池的搅拌效果差。

氧气顶吹转炉内的传氧方式有两种:直接传氧和间接传氧。

直接传氧,是指吹入熔池的氧气被钢液直接吸收的传氧方式。

硬吹时,转炉内的传氧方式主要是直接传氧。其传氧的途径有以

下两个;(1)通过金属液滴直接传氧。

A、硬吹时,氧气射流强烈冲击熔池而溅起来的那些金属液滴被

气相中的氧气氧化,其表面形成一层富氧的FeO渣膜。这种带有FeO

渣膜的金属滴很快落入熔池,并随其中的钢液一起进行环流而成为氧

的主要传递者。

B、通过乳浊液直接传氧

高压氧气射流自上而下吹入熔池,在将熔池出一凹坑的同时,射

流的末端也被碎裂成许多小气泡。这些小氧气泡与被氧气射流击碎的

金属液和熔渣一起形成了三相乳浊液,其中的金属液滴可将小气泡中

的氧直接吸收。

由于熔池的乳化,极大地增加了钢液、熔渣、氧气三者之间的接

触面积,据估算低枪位吹氧时,氧气射流大量地直接向熔池传氧,因

而杂质元素的氧化速度较快;但是,渣中的(FeO)低而化渣能力差

些。

所谓间接传氧,是指吹入炉内的氧气经熔液传入钢液的传氧方

式。软吹时,接传氧作用则会明显加强。

转炉炼钢中采用高枪位吹氧时,氧气射流的间接传氧作用得以加

强,使得渣中的(FeO)含量较高而化渣能力较强;

枪位控制:转炉炼钢中枪位控制的基本原则是,根据吹炼中出现

的具体情况及时进行相应的调整,力争做到毁不出现“喷溅”,又不

产生“返干”,使冶炼过程顺利到达终点。

A、一炉钢吹炼过程中枪位的变化:枪位的变化规律通常是:高

→低→高→低。

吹炼前期,最佳的枪位应该是,使炉内的熔渣适当泡沫化即乳浊

液涨至炉口附近而又不喷出。吹炼中期的枪位也不宜过低。合适的枪

位是使渣中的(ΣFeO)保持在10%~15%的范围内。

吹炼后期:该阶段应先适当提枪化渣,而接近终点时再适当降枪,

以加强对熔池的搅拌,均匀钢液的成份和温度。

2.3.4复吹转炉的底部供气制度

顶底复合吹炼技术是近年来氧气转炉炼钢技术的重要发展。

氧气转炉的顶底复合吹炼法,可以通过选择不同的底吹气体的种

类和数量及顶枪的供氧制度,得到冶炼不同原料和钢种的最佳复合吹

炼工艺。按照底吹气体的性质不同,大致可以将它们分为以下两类:

(1)底吹惰性气体。吹气的方式多采用透气元件法,底吹惰性

气体的目的是为了加强对熔池的搅拌,以改善成渣过程,减少喷溅,

缩短冶炼时间等。

(2)底吹氧气或氧气和石灰粉:使用双层套管式喷嘴。

生产中,底吹气体种类的选用应根据所炼钢种的质量要求和气体

的来源和价格而定,而总用量不大于顶吹气体的5%,供气压力在

0.5MPa以上。目前国内多采前期吹氮、后期吹氩(无氩气时用博士氧

化碳代替)的底吹工艺。

2.3.4.3复合吹炼的冶金效果

复吹转炉增加了底部供气,加强了对熔池的搅拌,降低了熔渣与

钢液之间异相反应的不平衡程度,可以在渣中的(ΣFeO)含量较低

的情况下完成去磷的任务,炉渣中的(ΣFeO)含量较低,吹炼终点

时钢液的残猛量较高;在整个吹炼过程中,熔渣和金属的混合良好,

可以加速杂质元素的氧化。消防了熔池内成分与温度不均匀的现象,

轻吹炼中的喷溅,使冶炼过程迅速而平稳。

复吹转炉钢的品种广泛,可以冶炼高碳钢,也能生产超低碳钢,

还可以直接吹炼不锈钢和高牌号电工钢等合金钢;

造渣,是指通过控制人炉渣料的种类和数量,使炉渣具有某些性

质,以满足溶池内有关炼钢反应需要的工艺操作。

造渣是完成炼钢过程的重要手段,造好渣是炼好钢的前提。

炼钢中,造氧化渣的主要目的是为了去除钢中的磷,并通过氧化

渣向熔池传氧。

炼钢中的去磷过程,主要是在钢-渣两相的界面上进行的。造氧

化渣,就是要设法使熔渣具有适于脱磷反应的理化性质;还要精心控

制造渣过程,炼钢过程对氧化渣的要求是:较高的碱度、较强的氧化

法性、适量的渣量、良好的流动性及适当泡沫化。

碱度的控制。碱度是炉渣酸碱性的衡量指标,是炼钢中有效去磷

的必须条件。渣中的(ΣFeO)含量相同的条件下,碱度为1.87时其

活度最大,炉渣的氧化性最强。氧气顶吹转炉炼钢中,通常是将碱度

控制在2.4~2.8的范围内。

渣中的(ΣFeO)含量。渣中(ΣFeO)含量的高氏,标志着渣

氧化性的强弱及去磷能力的大小。生产中通常将渣中的(ΣFeO)含

量控制在10%~20%之间。

渣量的控制。过大的渣量不仅增加造渣材料的消耗和铁的损失,

还会给冶炼操作带来诸多不便,生产中渣量控制的基本原则是,在保

证完成脱磷、胶硫的条件下,采用最小渣量操作。氧气顶吹转炉炼钢

时,一般情况下适宜的渣量约为钢液量的10%~12%,可采用双渣操

作。

炉渣的流动性。对于去磷、去硫这些双相界反应业说,保证熔渣

具有良好的流动性十分重要。影响炉渣流动性的主要因素是温度和成

分。

炉渣的泡沫化。泡沫化的炉渣,使钢-渣两相的界面积大为增加,

改善了去磷反应的动力学条件,可加快去磷反应速度。但应避免炉渣

的严重泡沫化,以防喷溅发生。

3.1.2使用的目的是获得碱性炉渣,以去除钢中的磷或硫。石灰

是由主要成分为C

a

CO

3

的石灰石煅烧而成。对炼钢用石灰的基本要求

是:CaO尽量高、S

i

O

2

及S等杂质尽量氏、活性要好、新鲜干燥、块

度合适,具体分析如下:

石灰中的有用成分是CaO,当然是CaO含量越高越好,石灰的

有效碱应不低于80%~85%,S

i

O

2

不超过2.5%,S低于0.2%。

石灰中可利用的氧化钙的含量

ω(CaO)有效=ω(CaO)石灰=R×ω(SiO2)石灰

所谓“活性”,是指石灰与熔渣的反应能力,它是衡量石灰在渣

中熔解速度的指标。2、石灰的“活性”与生产石灰时的煅烧温度有

关。石灰石的分解温度为880~910℃,如果煅烧温度控制在1050~

1150℃时,烧成的石灰晶粒细小(仅1μm左右)、气孔率高(可达

40%以上),呈海绵状,“活性”很好,称软烧石灰或轻烧石灰。熔化

快,成渣早,有利于前期去磷,称过烧石灰或硬烧石灰。不利于冶炼

操作。如果煅烧温度低于900℃,由于烧成温度低,石灰烧不透,核

心部分仍是石灰石,称生烧石灰。生灰石灰入炉后,其中残留的石灰

石要继续分解而吸热,不仅成渣慢而且对熔池升温不利。

评价石灰活性的正确方法,是将石灰加入到一定温度的熔渣中,

经过一定时间间隔后,测定未熔化的石灰质(重)量,然后根据石灰

在炉渣中的溶解速度判断其活性。石灰的水活性的检验方法,主要有

以下三种:第一是AWWA法,它是将100g石灰加入到盛有400ml25℃

水的烧杯中;第二是ASTM法;第三是盐酸法;

石灰的块度

对于石灰的块度,转炉炼钢一般要求为5~40mm,块度过大时,

熔化慢,化渣晚。块度过小,则易被炉气带走。混有许多粉末的石灰。

炼钢所用石灰还应新鲜干燥。转炉车间附近建有石灰窑,萤石的主要

成分是CaF2,它能加速石灰熔化和消除炉渣“返干”,而且作用迅速。

一般要求其CaF2不低于85%,SiO2结不超过4%,CaO不超过5%。

翠绿透明的萤石质量最好;白色的次之;带有褐色条纹或黑色斑点的

萤石含有硫化物杂质,其质量最差。一是萤石的稀渣作用持续时间不

长,随着氟的挥发而逐渐消失,而且挥发物对人体及炉衬都有一定的

危害。二是萤石用量大时,炉渣过稀,会严重侵蚀炉衬。三是萤石的

资源短缺,价格昂贵。转炉炼钢中多用铁矾土和氧化铁皮代替萤石。

它们的化渣和稀渣速度不及萤石,消耗的热量也比萤石多,而且氧化

铁皮表面粘有油污,铁矾土含有较多的SiO2和H2O,均含对冶炼产生

不利影响。铁矾土的主要成分是Al2O3。

合成渣料是转炉炼钢中的新型造渣材料。它是将石灰和熔剂按一

定比例混合制成的低熔点、高碱度的复合造渣材料,即把炉内的造查

过程部分地,甚至全部移到炉外进行。这是一个提高成渣速度、改善

冶炼效果的有效措施。

国内使用较多的合成渣料是冷固结球团。它是用主要成分为FeO

(67%左右)和Fe2O3(16%左右)的污泥状的转炉烟尘配加一定的石

灰粉、生白云石粉和氧化铁皮,该合成渣料的成份均匀、碱度高、熔

点低,而且遇高温会自动暴裂,加入转炉后极易熔化,能很快形成高

碱度、强氧化性和良好流动性的熔渣。

白云石是碳酸钙和碳酸镁的复合矿物,高温下分解后的主要组分

为CaO和MgO。

转炉炼钢中广泛采用加入一定数量的白云石来代替部分石灰的

造渣工艺,白云石造渣工艺的主要目的是延长炉衬寿命,根据氧化镁

在渣中有一定溶解度的特点,向炉内加入一定数量的白云石,从而减

弱熔渣对镁质炉初中MgO的溶解;另一方面,冶炼中随着炉渣碱度的

提高,渣中MgO达过饱和状态而有少量的固态氧化镁颗粒析出,使后

期炉渣的黏度明显升高。加白云石造渣可以大幅度提高炉龄,而且,

渣中(MgO)含量控制在6%~8%较为适宜。对于转炉炼钢用白云石,

一般要求其MgO含量在20%以上,CaO含量不低于30%,硫、磷杂质

元素含量要低,块度以5~40mm为宜。白云石造渣时以采用轻烧白云

石为好。

转炉炼钢中使用部分矿石作冷却剂或电炉炼钢中加矿氧化时,由

于铁矿石中含有一定数量的SiO2,为保证炉渣的碱度不变应补加适量

的石灰。每千克矿石需补加石灰的数量按下式计算:

补加石灰量(kg/kg)=

石灰

矿石

)(

)(

2

CaO

RSiO



转炉炼钢中采用白云石造渣工艺时,白云石的用量约为石灰用量

的四分之一。

加速石灰熔化、迅速成渣是炼钢,尤其是转炉炼钢中的重要任务。

影响石灰在渣中的溶解速度的因素主要是石灰的质量、熔池温度及熔

渣的组成。熔池温度的允许波动范围并不大,对石灰溶解速度的调控

能力较为有限。通过控制炉渣的成分来影响石灰的溶解速度是最为直

接、方便和快捷的方法。

渣中(CaO)的含量小于30%~35%时,石灰的溶解速度随其增加

而增大。

当渣中(SiO2)的浓度低时随着(SiO2)含量增加,石灰的溶解速

度增大。当(SiO2)大于25%时,进一步增加其含量,不仅会在石灰

表面形成2CaO·SiO2硬壳,而且会增加渣中复合阴离子的数量,导致

炉渣黏度上升而减缓石灰的溶解。

随着渣中FeO含量的增加,石灰的溶解速度直线增大。少量的

(MgO)含量,有利于石灰的熔化。

渣中的(CaF2)也具有极强的化渣和稀渣作用。

选择的依据是原材料的成分和所炼钢种。

在冶炼过程中只造一次渣,中途不倒渣、不扒渣,直到终点出钢

的造渣方法称为单渣法。单渣法操作的工艺简单,冶炼时间短,生产

率高,劳动强度小,但其他除硫、磷的效率低些。单渣法适合于使用

含磷、硫、硅较低的铁水或冶炼对硫、磷要求不高的一般碳素钢和低

合金钢。

双渣法,是指在吹炼中途倒出部分炉渣,然后补回渣料再次造渣

的操作方法。特点:炉内如终保持较小的渣量,吹炼中可以避免因渣

量过大而引起的喷溅,且渣少易化;同时又能获得较高的去硫、去磷

效率。适合于铁水含硅、磷、硫量较高。或者生产高碳钢和低磷钢种。

采用双渣法操作时,要注意两个问题:一是倒出炉渣的数量。倒

出1/2或2/3的炉渣。二是倒渣时机,应选在渣中的磷含量最高(FeO)

含量最低的时候进行倒渣操作,理想效果:吹炼低碳钢时,钢渣操作

应该在钢中含碳量降至0.6%~0.7%时进行。倒渣前1分钟适当提枪

或加些萤石改善炉渣的流动性,便于倒渣操作。

双渣留渣法是指将上一炉的高碱度、高温度和较高(FeO)含量

的终渣部分地留在炉内,以便加速下一炉钢初渣的形成并在吹炼中途

倒出部分炉渣再造新渣的操作方法。倒渣时机及倒渣量与双渣法相

似,但是由于留渣,初渣早成而前期的去硫及去磷效率高。采用双渣

留渣法时,兑铁水前应先加一批石灰稠化所留炉渣,而且兑铁水时要

缓慢进行,以防发生爆发式碳氧反应而引起严重喷溅。若上一炉钢终

点碳过低,一般不宜留渣。

喷吹石灰粉造渣,是在冶炼的中、后期以氧气为载体,用氧枪将

粒度为1mm以下的石灰粉喷入熔池且在中途倒渣一次的操作方法。倒

渣操作:一般选在钢液含碳量为0.6%~0.7%时进行。由于喷吹的是

石灰粉末,成渣速度更快,前期去硫、去磷的效率更高,该法需要破

碎设备,而且粉尘量大,劳动条件恶劣;石灰粉又更容易吸收空气中

的水。氧气顶吹转炉虽能将高磷铁水炼成合格的钢,但技术经济指标

较差。单渣法生产稳定、操作简单、便于实行计算机控制。对于含硅、

磷及硫较高的铁水,入炉前进行预处理使之达到单渣法操作的要求,

即合理又经济。

为了加速石灰的熔化,渣料应分批加入。否则,会造成熔池温度

下降过多,导致渣料结团且石灰块表面形成一层金属凝壳而推迟成

渣,加速炉衬侵蚀并影响去硫和去磷。

单渣操作时,渣料通常分两批加入。第一批渣料在开吹的同时加

入,石灰为全部的1/2~2/3,铁矿石为总加入量的1/3,萤石则用全

部的1/3~1/2。其余的为第二批渣料,一般是在硅及猛的氧化基本

结束、头批渣料已经化好、碳焰初起的时候加入。如果二批渣料加入

过早,炉内温度还低且头批渣料尚未化好又加冷料,势必造成渣料结

团,炉渣更难很快化好。如果加入过晚,正值碳的激烈氧化时期,渣

中的(ΣFeO)较低,二批渣料难化,容易产生金属飞溅。由于渣料

的加入使炉温降低,碳氧反应将被抑制,导致渣中的氧化铁积聚,一

旦温度上升,必会发生爆发式碳氧反应而引起严重喷溅。二批渣料可

视炉内情况一次加入或分小批多次加入。分小批多次加入无疑对石灰

熔化是有利的。最后一小批料必须在终点前3~4分钟加入,否则所

加渣料尚未熔化就要出钢了。

电炉炼钢熔化期的任务主要有两个:一是用电弧产生的热量把固

体炉料迅速熔化,并尽快将钢液加热到氧化所需的温度1550℃。二

是尽早造好有一定碱度的氧化渣,以去除钢液中的一部分磷并减少钢

液吸气和金属挥发。氧化期的主要任务是进一步去磷至低于成品钢的

要求,并氧化脱碳以升温、去气、去夹杂。熔化期及氧化期需要的都

是碱性氧化渣。为了顺利完成上述任务造渣过程从装料时就开始了。

装料前,先在炉底铺一层约为料重1.5%的石灰,不仅能保护衬

装料时不被砸坏,而且有利于早成渣。炉内形成熔池后,按料重的

1%补加石灰,同时吹氧助熔并化渣。尔后不时补加石灰,最终使总渣

量达到钢液的4%~5%;炉料化清后,扒除大部分炉渣或熔化后期自

动流渣,并补加渣料进入氧化期。氧化期造渣的关键是根据脱磷和脱

碳两方面的要求正确地控制炉渣的成分及渣量。脱碳是氧化期的两个

重要反应。氧化前期,边吹氧边自动流渣,并及时补加石灰,渣量保

持在3%~4%左右,碱度控制在2.5~3.0之间。随着氧化的进行,不

时流渣并补加少量渣料,到氧化后期渣量减至2%~3%。碱度降至2.0

左右,以利于脱碳反应的进行。

氧化渣的渣况是否正常,将直接关系到氧化过程能否顺利进行。

而渣况的好坏,取决于炉渣的成分与温度,加之冶炼过程中熔池的温

度及成分在不断的变化着。对于转炉练钢,炉内渣况良好的基本条件

有两个。第一是不出现“返干”现象;第二是不发生喷溅,特别是严

重喷溅。无论是“返干”还是喷测,一旦出现均会严重影响炉内的化

学反应,甚至酿成事故。因此转炉炼钢的渣况判断的重点,应放在对

将会发生的“返干”或喷油的预测上,以便及时处理而避免发生。经

验预测。渣料化好、渣况正常的标志是:炉口的火焰比较柔软,炉内

传出的声音也柔和、均匀。渣已化好、化透时,炉渣被一定程度地泡

沫化了,渣层较厚。氧枪喷头埋没在泡沫渣中吹炼,氧气射流从枪口

喷出及其冲击熔池时产生的噪声大部分被渣层吸收,而传到炉外的声

音就较柔和;从熔池中逸出的CO气体的冲力也大为减弱,在炉口处

燃烧时的火焰也就显得较为柔软。炉口的火焰由柔软逐渐向硬直的方

向发展,炉内传出的声音也由柔和渐渐变得刺耳起来,表明炉渣将要

出现“返干”现象。这是枪位过低或较低的枪位持续时间过长,激烈

的脱碳反应大量消耗了渣中的氧化铁所致。迅速调高枪位并酌情加入

适量萤石,便可避免“返干”的出现。如果炉内传出的声音渐渐变闷,

炉口处的火焰也逐渐转暗且飘忽无力;还不时地从炉口溅出片装泡

沫渣,说明炉查正在被严重泡沫化,渣面距炉口已经很近,不久就要

发生喷溅。二批料加入过晚易出现此种现象。其原因是,当时炉内的

碳氧反应已较激烈,加入冷料后使炉温突然下降,抑制了碳氧反应,

使渣中的氧化铁越积越多;随着温度渐渐升高,熔池内的碳氧反应又

趋激烈,产生的CO气体逐渐增多,炉渣的泡沫化程度也就越来越高。

迅速调低枪位消耗渣中多余的氧化铁即可避免喷溅的发生。声纳控渣

仪预测。一些大型钢厂使用声纳控渣仪对转炉炼钢中的“返干”和喷

溅进行预测和预报,并取得了不错的效果。

声纳控渣仪的工作原理是:在炉口附近安装定向取声装置和声纳

仪采集炉口噪声,对其进行信号转换、选频、滤波、放大、整表后输

入计算机,由计算机在其显示器上的音强化渣图中绘制冶炼过程中的

噪声强度曲线,间接地反映渣层厚度或渣面的高低,同时对吹炼过程

中可能发生的喷溅或“返干”进行预报,并由报警装置发出声、光信

号。有大量微小气泡存在的熔渣呈泡沫状,这样的渣子们们称之为泡

沫渣。泡沫渣中气泡的体积通常要大于熔渣的体积,可见泡沫渣中的

渣子是以气泡的液膜的形式存在的。泡沫渣中往往还悬浮有大量的金

属液滴。炉渣被泡沫化后,钢、渣、气三相之间的接触面积大为增加,

可使传氧过程及钢、渣间的物化反应加速进行,冶炼时间大大缩短;

炉渣的泡沫化,使得在不增加渣量的情况下,渣的体积显著增大,渣

层的厚度成倍增加,对炉气的过滤作用得以加强,可减少炉气带出的

金属和烟尘,提高金属收得率。

A、熔渣泡沫化的条件:1、这是熔渣泡沫化的外部条件。向熔渣

吹入气体,或熔池内有大量气体通过钢渣界同面向渣中转移均可促使

炉渣泡沫化。例如熔池内的碳氧反应,因其反应的产物是CO气体,

而且要通过渣层向外排出,因而具有促使熔渣起泡的作用。2、熔渣

本身有一定的发泡性。这是熔渣泡沫化的内部条件。一是泡沫促持时

间,又称之为泡沫寿命。泡沫寿命越长,熔渣的发泡性越好。二是泡

沫渣的高度,此值愈大炉渣的发泡性愈好。熔渣发泡性的本质即渣中

气泡的稳定性。实际生产中,熔渣的泡沫化程度是形成泡沫渣的外部

条件和内部条件共同作用的结果。外部条件主要是进气量和气体种

类,而内部条件即炉渣的发泡性则是由其本身的性质决定的。炉渣的

表面张力愈小,其表面积就愈易增大即小气泡愈易进入而使之发泡。

炉渣的黏度,将增加气泡合并长大及从渣中逸出的阻力,渣中气泡的

稳定性增加。影响炉渣泡沫化程度的因素主要有以下四个:①进气量

和气体的种类;②熔池温度;③熔渣的碱度及(FeO)含量;④熔渣

的其他成分。

在转炉炼钢中,由于脱碳量及脱碳速度均很大,形成泡沫渣的气

体来源充足;加之,为了去除硫和磷,炉渣的碱度及(FeO)含量均

较高,具备了形成泡沫渣的良好条件,因此,转炉吹炼中炉渣的泡沫

化是必然现象。

如果沪渣过分泡沫化则会溢出炉外,甚至产生喷溅,不仅影响炉

衬寿命和正常生产,严重时还会造成人身及设备的安全事故。开吹初

期,由于渣量较小,脱碳速度不大,炉渣的泡沫化程度较低。吹炼进

行到全程的25%时间后,脱碳速度逐渐增加,加之渣量已较大,炉渣

的泡沫化程度也逐渐增加,并渐渐埋没氧枪喷头。当吹炼进行到全程

的50%~60%时间时,渣面高度达最大值,并有溢出炉口的趋势,此

时炉内的脱碳速度达峰值,且熔渣的碱度也恰好在1.8~2.0左右,

由于熔池温度已高,炉渣的碱度也达3.0左右;加之钢液的含碳量已

低,脱碳速度逐渐下降,炉渣的泡沫化程度也随之逐渐降低,并趋于

消失。

转炉吹炼的初期和末期,炉渣的泡沫化程度较低,控制的重点是

防止吹炼中期出现严重的泡沫化现象。吹炼中期炉温偏低时,容易发

生炉渣的严重泡沫化现象。严重时会发生爆发式的碳氧反应,大量的

CO气体携带泡沫渣从炉口喷出,形成所谓的喷溅。首先,要尽可能

保证吹炼初期炉子热行。吹炼初期炉子热行,初渣易早成,可使炉内

反应正常,元素氧化速度适当,从而避免吹炼中期炉温还上不来的现

象。比如铁水温度偏低时,应先采用较低的枪位提温。铁矿石、氧化

铁皮或其他固态氧化剂等要分批多次加入,以免使熔池温度下降过多

而抑制炉内的碳氧反应。其次,应尽量改善原料质量。再次,要合理

控制枪位。在枪位控制上,应是在满足化渣的条件下尽量低些,切忌

化渣枪位过高和较高枪位下长时间化渣。如发现炉渣已经严重泡沫化

了,应先短时提枪,借助氧气射流的机械冲击作用,使泡沫破裂,减

轻喷油;而后立即硬吹一定时间,使渣中(FeO)的含量降低到正常

范围。一是降低钢液含氧量,以减少调整钢液成分时所加合金元素的

烧损。二是更有效地去硫,氧化精练虽也能去除部分硫,但效果远不

及还原精炼。还原渣的标志是渣中(FeO)含量很低,而且(FeO)含

量愈低炉渣的还原性愈强即脱氧、脱硫的能力愈大。还原渣的(FeO)

含量不大于0.5%。白渣是电弧炉炼钢中常用的一种碱性还原渣。白

渣中(FeO)含量较低,碱度较高,具有良好的脱氧和脱硫能力。好

的白渣,在炉内呈轻微的泡沫状,并能均匀地粘在样勺或耙子上,冷

却后呈白色并能自动粉化,故称白渣。白渣极易与钢液分离而上浮,

较少玷污钢液,所以通常规定必须要白渣下出钢。电石渣:电石渣是

电弧炉炼钢中采用的另一种碱性还原渣。该渣的基本成分与白渣相

似,不同的是渣中含有一定量的碳化钙,其渣样冷却后呈灰色,并有

白色条纹。硅铁粉的粒度应不大于1mm;使用前必须在100~200℃的

温度下干燥4小时以上,保证水分不超过0.2%。硅钙粉:硅钙粉由

硅钙合金磨制成,是一种优良的脱氧剂。它的脱氧及脱硫能力极强,

而且不会使钢液增碳,硅钙粉的粒度应不大于1mm;使用前也必须进

行干燥。铝粉:铝粉的脱氧能力很强,主要用于冶炼低碳不锈钢和某

些低碳合金结构钢的还原精炼。一定温度下,与一定成分的熔渣相平

衡的钢液在含氧量愈低,炉渣的还原性愈强。熔渣的组成中,碱度的

高低和(FeO)的含量对熔渣的还原性起着决定性的作用。保持良好

的流动性是充发发挥炉渣的还能能力和加速还原过程的重要条件。还

源精炼时,还应保持适当的渣量。首要的问题都是要造好“稀”的含

义是基本渣料中稀渣剂的比例较高,渣料熔化后沪渣的黏度较低,其

目的是保证撒加粉脱氧剂后还原渣具有良好的流动性;“薄”的意思

是炉渣层薄即应采用较小的渣量。扒除氧化渣后迅速加入钢液量

2.5%~3.0%的基本渣料,其配比为石灰:萤石:黏土砖块=4:1:1,

并立即以较大功率供电,使炉料尽快熔化覆盖钢液,以减少其吸气和

降温。维持白渣:采用白渣还原时,钢液将增碳0.02%~0.05%,因

此,当冶炼含碳量低于0.2%或含碳范围较窄的钢种时,可用密度较

小的木炭粉代替焦粉进行还原。准确判断还原渣的渣况并及时进行相

应的调整操作,对提高钢的质量、缩短还原时间等具有十分重要的意

义。查看炉渣的颜色:碱性炉渣随其氧化性的变化而呈现不同的颜色,

所以炉渣的颜色是其氧化性强弱的标志。炉渣的氧化性强即渣中

(FeO)高时,炉渣呈黑色,随着氧化性减弱即渣中(FeO)的减小渣

色逐渐变浅:黑色→黄色→淡黄色→白色。炉渣变成白色时,渣中的

(FeO)含量一般不大于1%。评定白渣的好坏,不仅要看渣白的程度,

而且要注意白渣保持的时间。随时观察炉渣颜色,准确判断渣况,对

钢渣成分的控制也有很大帮助。就渣色而言,氧化渣与电石渣相似,

均为黑色,应注意识别。观察炉内冒出的烟尘的颜色:炉内的渣况不

同,冒出来的烟尘的颜色也不同,且十分明显。电石渣的烟雾浓厚,

颜色灰黑;白渣或弱电石渣,烟尘呈灰白色;炉渣脱氧不良时,烟尘

则为灰黄色。

硅在铁液中可以无限溶解,在所有的杂质元素中,硅与氧的亲和

力最大。炼钢过程中,硅的氧化产物是只溶于炉渣而不溶于钢液的酸

性氧化物SiO2。在炼钢过程中,硅的氧化方式主要是间接氧化。当熔

池未被炉渣覆盖以及直接向熔池吹氧时,炉料中的硅还会被氧气直接

氧化一部分。硅的直接氧化和间接氧化均为强放热反应,所以硅的氧

化反应是在温度相对较低的冶炼初期进行的。转炉炼钢中,铁水中的

硅在开吹的几分钟内便几乎全被氧化;同时,硅元素氧化放出的热量

还是转炉炼钢的主要热源之一。如果铁水含硅较高,即使炉温早已升

到碳氧化所需的温度,脱碳反应也要等到钢液中的硅含量低于0.15%

时才能激烈进行。电炉炼钢中,如果熔化期采取吹氧助熔措施,到炉

料熔清时其中的硅已被激烈进行。

电炉炼钢中,如果熔化期采取吹氧助熔措施,到炉料熔清时其中

的硅已被氧化掉90%。冶炼温度一定时,硅的氧化程度取决于基氧化

产物SiO2在渣中的存在状态。冶炼初期,渣中存在较多的碱性氧化物

是(FeO)因此,SiO2先与其结合成硅酸铁。在目前的碱性操作中,

随着石灰的熔化,(2FeO·SiO2)中的FeO逐渐被碱性更强的CaO所

置换,生成硅酸钙;炼钢温度下,2CaO·SiO2十分稳定,炉料中硅氧

化得很彻底,而且即使到了冶炼后期温度升高后,也不会发生SiO2

的还原反应。猛与氧的亲和力不如硅与氧的亲和力大,冶炼中它被氧

化成只溶于炉渣的弱碱性氧化物MnO。猛的氧化方式也是以间接氧化

为主。猛的间接氧化和直接氧化也都是放热反应,因此猛的氧化反应

也是在冶炼的初期进行的。不过因氧化过程中放热较少,猛氧化的激

烈程度不及硅。而在转炉吹炼中,铁水中的猛80%左右也是在开吹后

几分钟内被氧化掉的。在目前生产上所采用的碱性操作中,由于渣中

存在着大量的强碱性氧化物(CaO),显弱碱性的氧化猛大部分以自由

的(MnO)存在,因而冶炼中猛氧化得远不如硅那么彻底,而且转炉

吹炼后期熔池温度升高后还会发生猛的还原反应。熔渣的碱度越高、

(FeO)含量越低以及熔池温度越高,还原出的猛越多,吹炼结束时

钢液中的猛含量即“余猛”就越高。

碳氧反应是贯穿于整个练钢过程的一个主要反应。炼钢的重要任

务之一,就是通过向金属熔池供氧,把金属中的碳含量降至所炼钢种

的终点要求。大量的碳氧反应产物CO气体从熔池中逸出,会引起熔

池剧烈的沸腾。(1)CO气体逸出引起的沸腾对熔池具有强烈的搅拌

作用,可强化熔池的传质与传热过程,促进钢液、熔渣的成分和温度

的均匀。(2)碳氧反应时对熔池的搅拌可以加快反应物和生成物的扩

散,并增大炉渣和金属的反应界面,能使熔池内的物理化学反应加速

进行;(3)上浮的CO气体可携带和促进钢中的气体和非金属夹杂物

上浮,有利于提高钢的质量;(4)大量CO气体通过渣层使炉渣泡沫

化和熔池中的气体、炉渣、金属三相乳化,可大大加速炼钢反应。碳

氧反应的热力学主要研究碳氧反应方程式及其平衡常数、碳氧浓度

积、熔池内的碳氧关系、碳氧反应的热效应、渣况及真空对碳氧反应

的影响等。炼钢过程中熔池内的碳有两种氧化方式,在氧气炼钢条件

下,金属熔池中少部分碳可以在反应区与气态氧接触而发生直接氧

化,其反应式为:

[C]+

1

2

{O2}={CO}△G○

-=-152570-34T

而熔池中的大部分碳是与溶解在金属中的氧相互作用而被间接

氧化的,其反应式为:[C]+[O]={CO}△G○

-=-22200-38.34T

碳的间接氧化反应为弱放热反应,在炼钢温度下其平衡常数会随

温度的长高而略有下降。平衡常数m=ω[C]%·ω[O]%

故称m为碳氧浓度乘积。即在一定温度和压力下,钢液中碳与氧

的质量百分浓度之积是一个常数,而与反应物和生成物的浓度无关。

温度一定时,当钢中的碳含量高时,与之相平衡的氧含量就低;反之,

当钢中碳含量低时,与之相平衡的氧含量就高。当ω[C]%≤0.4时,

随着钢中碳含量的降低,氧含量升高得越来越快,尤其是当ω[C]%<

0.1时,与之相平衡的氧含量急居增高。温度对钢液中的碳氧关系影

响不大。说明当钢中碳含量一定时,与其相平衡的氧含量受温度的影

响很小。据研究证明,m值随温度及含碳量的变化而变化。含碳量一

定时,随着温度的升高m值将增大,这是因为钢液中的碳氧反应为弱

放热反应的缘故。在碳低时,则是由于部分碳按照下列反应。在炼钢

温度下,只有当碳含量低于0.1%旱,气相中CO2才能达到1%以上,可

见炼钢熔池中碳的氧化产物绝大部分为CO。C-O反应产物为气体CO

和CO2,氧气转炉及电弧炉氧化期等熔池中的实际氧含量ω[O]%实际高

于与ω[C]%相平衡的含氧量ω[O]%平衡,这二者之差称为过剩氧,用△

ω[O]%表示。△ω[O]%=ω[O]%实际-ω[O]%平衡

过剩氧气△ω[O]%的存在是熔池中发生碳氧反应的必要条件(1)

过剩氧△ω[O]%与脱碳反应动力学因素有关。脱碳速度大时,则碳氧

反应接近平衡,过剩氧少;反之,过剩氧就多。过剩氧△ω[O]%随钢

液的含碳量不同而不同。钢液的含碳量较低,则过剩氧△ω[O]%越小,

即ω[O]%实际越接近于与碳平衡的氧含量ω[O]%平衡。正因为熔池中的碳

和氧基本上保持着平衡的关系,即碳高时氧低,因此,在含碳量较高

的冶炼初期,增加向熔池的供氧量,只能提高脱碳速度而不会增加钢

液中的氧含量;冶炼后期,要使含碳量降低到0.15%~0.20%,则必

须维持钢液中有较高的氧含量。ω[%O]渣也随熔池中碳含量的变化而

变化,并存在下列关系。

ω[O]%渣=a(FeO)·ω[O]%max

实际上ω[O]%渣也随熔池中碳含量的变化而变化,并存在下列关

系:

ω[O]%平衡<ω[O]%实际<ω[O]%渣

这个氧浓度差正是熔池中氧不断地从渣向金属传递和脱碳反应

不断进行的动力。要想使熔池含碳量低至0.05%,必须提高熔池中的

氧含量,同时还要有很高的熔池温度和渣中氧化铁浓度。

1/2{O2}+[C]={CO}△H○

-=-152.4kJ

这是一个放热反应,因此一般认为碳的氧化热是转炉炼钢的一个

重要热源。

(FeO)+[C]=[Fe]+{CO}△H○

-=85.31kJ

钢液与炉渣之间的两相反应是一个吸热反应,提高温度有利于反

应向生成物方向进行。转炉炼钢中激烈的碳氧反应要等到炉内温度较

高后方能进行、电炉炼钢中规定加矿氧化温。钢中的氧和碳相互作用

的热效应[C]+[O]={CO}△H○

-=-35.61Kj,这是一个弱放热反应,降

低温度有利于反应向生成物方向自发进行。对于炼钢熔池内的碳氧反

应,除反应物的浓度即ω[O]%、ω[C]%和熔池温度外,炉渣的成分、

碱度和渣量对碳氧反应也有着重要的影响。

A、炉渣成分的影响

炉渣成分中对碳氧反应影响较大的是氧化铁的含量ω[O]%。渣中

的ω[FeO]越高,通过渣钢界面进入熔池向反应区传输的氧也越多,

对碳氧反应越有利。而且随着碳氧反应的进行,必须逐渐增加渣中的

ω[FeO],因为,在一定温度和压力下进行碳氧反应时,由碳氧浓度

积的概念可知,随着钢中碳含量的不断降低,与之相平衡的氧含量

则不断提高,为了使碳氧反应继续进行和保持合适的脱碳速度就必须

增加渣中的ω[FeO],保证钢中的实际含氧量能大于平衡值。碳氧反

应主要是间接反应,即首先都是生成氧化铁,然后再发生碳氧反应。

B、在温度和ω[FeO]一定的情况下,R≈1.8~2.0时,炉渣的氧

化性最强,在脱碳过程中,应控制炉渣碱度在2.0左右,使其具有最

大的氧化能力。炉渣流动性的好坏,会影响到渣钢反应的接触面积和

渣中氧化铁(FeO)向钢液扩散的速度,同时还会影响到反应产物CO

气泡的逸出,所以必须保持炉渣良好的流动性,使碳氧反应能顺利进

行。

C、在脱碳过程中,采用小渣量、薄渣层的操作是有利的。薄渣

中氧化铁的浓充相对较高,而且又减少了(FeO)向钢中扩散的距离

和CO气泡的逸出压力,所以有利于碳氧反应的顺利进行。

在真空条件下,由于外界压力的降低,为碳氧反应创造了良好的

热力学条件。碳氧反应式仍是:[C]+[O]={CO}。在真空条件下使Pco

降低,平衡向氧气脱碳,并通过包底吹氩促进钢液循环。当向钢液中

吹入氩氧混合气体时,其中的氧参与脱碳反应,生成CO气体,随着

脱碳反应的进行,系统中CO气体的分压逐渐升高;但由于有氩气泡

的存在,CO会扩散到其中,从而使碳氧反应产物CO的分压降低,促

进钢液中的碳氧反应的继续进行,最后CO气体随氩气泡的上升而一

起排出钢液。氩氧精炼为“简化真空”。

碳氧反应的动力学主要研究碳氧反应的机理和生产中最为关心

的脱碳速度问题。熔池中的碳氧反应是一个多相反应,为了实现这个

反应,必须一方面向反应区及时供氧和供碳,另一方面反应产物CO

必须及时排出。金属与炉气之间隔有一层炉渣,反应产物CO不可能

直接进入气相,而只能在熔池内部以气泡的形式析出,脱碳过程要经

过以下三个步骤:

(1)熔池内的[C]和[O]向反应区即金属液-气泡界面扩散;

(2)[C]和[O]在气泡表面吸附并进行化学反应,生成CO气体。

(3)生成的CO进入气泡,气泡长大并上浮排出。

1、碳氧反应产物CO在金属中溶解度很小,只有以CO气泡形式

析出,才能使碳氧反应顺利进行。2、要在一个均匀的钢液中生成一

个CO气泡新相,一个首要的条件是要求生成新相的物质CO在钢液中

有一定的过饱和度,物质在溶液中以过饱和状态存在时,其自由能要

大于它纯态时的自由能。3、在一个均匀的液相中所析出一个新相,

而且这个新相能够长大,还要求早日生成的种核能够达到一定的尺

寸,即要达到“临界半径”。4、在冶炼过程中,钢液中的CO不可能

达到很大的过饱和度,这就要求CO在析出时要先形成半径较大的种

核,在溶液中的某些地方,在某一瞬间,在一个很小的体积内聚集大

量的形核质点。在溶液中的某些地方,在某一瞬间,在一个很小的体

积内聚集大量的形核质点。该现象出现的几率是非常小的。在炼钢熔

池中如果要有气泡生成,则气泡内的气体必须克服作用于气泡的外部

压力才能形成。5、在均匀的钢液内部形成CO气泡是不可能的,碳氧

反应只可能在现成的气泡表面进行。6、氧气顶吹转炉的碳氧反应形

式及CO气泡的生成地点,大致可分为高速氧射流作用区、金属与炉

渣的相界面、金属-炉渣-气体三相乳浊液中、炉衬耐火材料的孔隙中

及CO气泡表面五种情况:第一,在高速氧射流作用区,氧射流末端

被弥散成小气泡,它是生成CO的现成表面,所以该区域能发生碳氧

反应。其间接氧化反应式为

1

2

{O2}=[O][C]+[O]={CO}或有少量的碳

直接氧化[C]+

1

2

{O2}={CO}吹炼条件下,由于金属熔池的循环运动,

不断更新金属液表面层,形成连续地供氧,而使得碳氧反应连续不断

地进行。在氧流作用区碳的氧化约占10%~30%。第二,在氧射流冲

击不到的地方,仍直炉渣与金属的界面存在,当矿石、石灰以及其他

渣中未熔弥散质点与金属液接触时,接触界面上的微孔中存在少量气

体。该处是碳氧反应的现成表面,有部分碳在此被氧化。

[FeO]+[C]=[Fe]+{CO}该区域脱碳时间短暂,脱碳量极少。第三,高

压氧气流股冲击熔池时,从熔池中飞溅出大量的金属液滴,其中很大

一部分从氧射流作用区飞出而直接散落在炉渣中,形成金属-炉渣-

气体三相乳浊液。由于金属液滴高度弥散在炉渣中呈乳浊状态,其接

触面相当大,供氧和供碳条件极为有利,乳浊液中金属液滴含量最高

可达70%,一般平均达到30%左右,在整个吹炼过程中,几乎全部金

属都要经过乳化,金属液中的碳约有2/3是在乳浊液中被氧化的,氧

气顶吹转炉中的碳氧反应主要发生在池浊液中。第四,炉衬耐火材料

的精糙表面也是较好的生成CO气泡种核的地方。[C]+[O]={CO}但此

处的供氧条件比氧射流作用区和金属-炉渣-气体三相乳浊液中的供

氧条件要差。第五,氧流作用区飞溅出的大颗粒金属液滴,能穿过浮

浊液重新落入熔池,参与熔池中钢液的循环运动。这些金属液滴实际

上已转变成为CO的空心球体。由于金属液滴的数量很多,这样形成

的CO气泡也很多,加上熔池中来自其他区域的CO气泡。

真空精炼时的碳氧反应机理,真空精练时,熔池内产生气泡的极

限深度,对于未脱氧的钢液,其氧含量接近碳相平衡,即碳氧反应生

成的CO气泡分压,则气泡生成的极限深度为:即处理钢液时,CO汽

泡生成的区域不可能超过钢液深度1.18m。对于脱过氧的钢液,气泡

生成的区域应该更浅。在生成气相核心的最适宜条件下,也不可能超

过深池深度1.18m;当用硅脱氧的钢进行真空处理时,气泡核心生成

的区域仅在0.82m深度内包壁处;当超过此深度就不能生成气泡;而

在用铝脱氧的钢液内部,碳氧反应几乎不可能。真空吹氧脱碳对钢中

的硅含量有一定的限制。真空精炼还必须考虑到100~200mm厚的渣

层覆盖在钢液面上,它会进一步降低对真空室内压力变化的敏感度,

熔池表面层约100mm处钢液的碳氧反应最为激烈,称为活泼层。如果

不能保证底部钢液及时上升,上层碳氧反应将很快趋于平衡。

由于[C]和[O]在气泡和金属界面上的化学反应进行得很迅速,可

以认为在气泡和金属界面上二者接近于平衡。在远离相界面处的[C]

和[O]的浓度比气泡表面上的浓度大得我,于是形成浓度梯度,使[C]

和[O]不断地向气泡界面扩散。

1、在炼钢的大部分时间内,[O]的扩散为碳氧反应的控制步骤;

而当含碳量过低时,[C]的扩散将成为碳氧反应的控制步骤。2、碳氧

反应速度常用单位时间内从金属液中氧化碳的质量百分数来表示,符

号rc。3、碳氧反应过程是由三个阶段组成的。第二阶段即碳氧之间

的化学反应在炼钢的高温下非常迅速,第三阶段即碳氧反应生成的

CO分子进入气相离开反应区所需时间也比较短,整个碳氧反应速度

主要受第一阶段所控制,即受[C]和[O]向反应区扩散速度的控制。(1)

当金属中的含碳量低于ω[C]%临界时,碳氧反应速度rc随含碳量的下

降而显著地降低,这时[C]的扩散速度将决定整个碳氧反应的速度。

(2)当金属中的含碳量高于ω[C]%临界时,[O]的扩散速度决定着整个

碳氧反应速度,随着供氧量(或Po2)的增加,rc也相应增大。临界

含碳量可理解为:碳氧反应速度rc取决于供氧量的碳范围和碳氧反

应速度rc取决于碳扩散的低碳范围之间的碳的交界值,临界含碳量

ω[C]%临界越低,脱碳越容易。在真空减压条件下吹氧脱碳时,临界含

量碳量可抵达0.02%~0.03%。真空条件对冶炼超低碳钢十分有利。1、

在吹氧条件下,供氧速度远大于铁矿石供氧,所以吹氧氧化的脱碳速

度比加矿石氧化的脱碳速度要快得多。氧气顶吹转炉的脱碳速度,一

般为0.1%~0.4%min,最高可达0.6%/min以上;而电弧炉的脱碳速

度为0.02%~0.04%/min,其主要原因是顶吹转炉供氧速度很快,单

位时间内输入氧量多,炉内存在大量的金属-炉渣-气体三相乳浊液,

CO气体的生成和排出条件好,所以吹氧脱碳速度比氧气顶吹转炉小

得多。2、在真空吹氧脱碳时,由于临界含碳量很低,脱碳速度与[C]

的扩散关系不大,在保证供氧量的条件下,冶炼真空是影响碳氧反应

速度的主要因素。如果在钢包炉真空吹氧的同时,进行包底吹氩,即

搅拌钢液又能形成气泡种核,会使得脱碳反应速度非常迅速。3、其

脱碳工艺的核心内容是吹炼中脱碳速度及终点碳的控制。3、在吹炼

初期,虽然铁水中含碳量很高,有利于碳的氧化,但由于熔池平均温

度低于1500℃,碳处于不活泼状态,且硅、猛含量较高,所以开吹

后以硅、猛的氧化为主,碳氧反应受到抑制而脱碳速度较低,随着吹

炼的进行,硅、猛含量逐渐下降,其氧化速度渐慢,则脱碳速度rc

近似地以真线上升。由于吹炼初期金属中硅、猛的氧化优先于脱碳反

应,硅量降低或一开始就比较低时,则碳氧反应速度就增加,当ω

[Si]%约为0.10时,脱碳反应速度rc达到最大值,吹炼初期结束而

进入吹炼中期。4、当炉渣起泡并有小铁粒从炉口喷溅出来时,这是

吹炼初期结束的标志,应适当降低氧枪高度。通常吹氧初期占总的吹

炼时间的20%左右。提高供氧强度、降低铁水中硅、猛含量,能缩短

吹炼初期的期间。5、吹炼中期,铁水中的硅、锰已氧化结束,熔池

温度也已较高,进入碳的激烈氧化阶段。此时,供给的氧气几乎全部

消耗于脱碳,脱碳速度就主要取决于供氧强度,而且始终保持最高水

平,基本不变。随着供氧强度的增加,脱碳速度会显著增加。

供氧强相度同时,枪位的高低对脱碳速度也有一定的影响。降低

枪位,可增加氧气射流对熔池的穿透深度,提高氧气的利用率,从而

使脱碳速度rc增大。吹炼中期碳氧反应激烈,渣中的氧化铁含量不

高,为此枪位不要过低,防止炉渣“返干”。

5.2.1.3吹炼后期,钢水中的碳浓度已很低,脱碳速度随着钢中

碳含量的减少而直线下降。

该阶段的脱碳速度之所以与钢液中的含碳量成正比,是因为此时

的含量量已降低到了ω[C]%临界以下,碳的扩散速度大小减小,碳的扩

散成了脱碳反应的控制环节。

就根据火焰情况、供氧数量及炼时间等因素判断吹炼终点,并适

时提枪停止供氧。

所谓终点碳,是指吹炼到达终点时钢液中的含碳量,亦即出钢时

钢液应有的碳仿含量。

终点量=钢种规格的含碳中限-脱氧时的合金增碳量

终点碳的控制是转炉吹炼后期的重要操作,目前常用的控制方法

有两种即拉碳法和增碳法。

(1)拉碳法。拉碳法是将熔池中钢液和含碳量-直脱到出钢要求即

终点时停止吹氧的操作方法。

1)、终渣的(

FeO)含量较低,金属的收得率高,且利于延长

炉衬寿命;

2)、终点钢液的含氧低,脱氧剂用量少,而且钢中的非金属夹杂

物少;

3)、冶炼时间短,氧气消耗少。

(2)、增碳法。增碳法是在吹炼平均含碳量大于0.08%的钢种时,

一律将钢液的碳脱至0.05%-0.06%时停吹,而后出钢时向钢包务加增

碳剂增碳至钢两种规格要求的操作方法。

1)、终点容易命中,省去了拉碳法终点前倒炉取样及校正成分和

温度的补吹时间,因而生产率较高;

2)、终渣的(

FeO)含量高,渣子化得好,去磷率高,而且有利

于减轻喷溅和提高供氧强度;

3)、热量收入多,可以增加废钢的用量。

采用拉碳法的关键在于,吹炼过程中及时、准确地判断或测定熔

池的的温度和含碳量努力提高一次命中率。而采用增碳法时,则应寻

求含硫低,灰分少和干燥的增碳剂。

钢液的真空吹氧精简称VOD法(真空-吹氧-脱碳),主要用于冶炼

不锈钢、耐热钢和其他合金钢等。

VOD炼的实质是真空处理和顶吹氧气相结合的冶炼工艺。

磷,由于它会使钢产生“冷脆”及恶化钢的焊接性能和冷弯性能

等,所以,常被为有害元素而需要在冶炼中脱除。

钢中的磷主要来源于铁水和生铁块等炼钢原料。这是由于高炉生

产的还原过程不能去磷,炼铁原料即铁矿石和焦炭中的磷几乎全部被

还原剂到铁液之中。

磷在钢中以[Fe2P]形式存在,通常用[P]来表示。

磷对钢的危害主要表现为使钢产生“冷脆”现象。随着钢中磷含

量的增加,钢的塑性和韧性降低,即使钢的脆性增加。由于低温时脆

性更严重,所以称为“冷脆”。

造成“冷脆”现象的原因是,磷能显著扩大固液相之间的两相区,

使磷在钢液凝固结晶时形成高磷脆性夹层,使钢的塑性和冲击韧性大

大降低。

温度一定时,钢的冲击值随含磷量增中而减小;含磷量一定时,

钢的冲击值随温度的降低而减小。

由于磷在固体钢中的扩散速度极小,为此因磷高而造成的“冷脆”,

即使开采扩散退火也难以消除。

随着钢中[C]、[N]、[O]含量的增加,磷的这种有害作用随之加剧。

钢中磷含量高时,不会使钢的焊接性能变坏,冷弯性能变差。

普通碳素钢:ω[P]≤0.045%;

优质碳素钢:ω[P]≤0.035%;

高级优质钢:ω[P]≤0.030%;

特殊用途的钢种甚至要求ω[P]≤0.010%;而纯净钢更是要求ω

[P]=0.0015%-0.0030%。

磷的存在对钢的某些性能具有一定的益处。磷有时可在某些钢中

当作合金元素使用。

为了增加低碳镀锡薄板的强度,常使其含磷量达到0.08%左右。

因为溶解在钢中的磷可以提高钢的强度和硬度,而且其强化作用仅次

手碳。该钢的稀土元素含量为0.2%左右,它的加入是为了抑制磷的

“冷脆”危害。

自动车床与标准件的生产,要求钢材具有良好的切削加工性能,

以便提高加工速度。由于磷具有改善钢的切削性能的作用,易切削钢

的含磷量均较高。即使是磷导致的脆性,也是可以利用的。磷还可以

改善钢液的流动性,炼钢生产中主要是依靠氧化的方式进行,磷在钢

液中能够无限溶解,要去除钢中的磷,可设法使磷氧化生成P2O5进

入炉渣,并固定在渣中。

钢中磷被氧气直接氧化的反应式为:

2[P]+

5

2

{O2}={P2O5}

钢液中的磷不可能被溶解在钢中的氧和气态的氧氧化。

炼钢过程中的脱磷反应发生在渣钢界面和气氛顶吹转炉的乳浊液

中,是被渣中的(FeO)氧化的。其反应为式为:

2[P]+5(FeO)=(3FeO·P2O5)

上述反应式的总反应式可写为:

2[P]+8(FeO)=(3FeO·P2O)都不稳定,炼钢过程中会随着迷人

池温度的不断升高而逐渐分解,使磷又回到钢液之中。在炼钢温度下,

以氧化铁为主的炉渣,其脱磷能力很低。

为了使脱磷过程进行得比较彻底,防止已被氧化的磷大量反回钢

液,目前的做法是向熔池中加入一定量的石灰,增加渣中强碱性氧化

物CaO,使五氧化二磷和氧化钙生成较稳定的磷酸钙,从而提高炉渣

的脱磷能力。

磷的分配系数的大小可以表示炉渣的脱膦能力的强弱,该比值愈

大,即炉渣中的磷含量较高,钢液中的磷含量较低,说明炉渣的脱磷

能力就愈强,钢液脱磷愈彻底。

实际生产中,影响脱磷反应的因素很多。炉渣成分温度是影响脱

磷反应的主要因素;此外,炉渣黏度、渣量和炉料含磷量等,也对脱

磷反应有一定程度的影响。

炉渣成分对脱磷反应的影响主要反映在渣中(FeO)含渣碱度上。

渣中的(FeO)是脱磷的首要条件,如果渣中没有氧化铁或氧化铁

含量很低,就不可以使磷氧化。纯氧化铁炉渣只有很小的去磷作用,

所以(Cao)是脱磷的充分条件。

炉渣中的(FeO)和(Cao)含量不是可以任意提高的,它们之间

有一个恰当的比值。

当渣中的氧化铁含量一定时,磷的分配系数随着炉渣碱度的增加

而增大,但有一定的限度;只有在提高炉渣碱度的同时,增加渣中氧

化铁的含量保证炉渣具有良好流动性,才会取得最佳的去磷效果。碱

度一定的条件下,渣中的(FeO)含量较低时,磷在钢渣之间分配系

数Lp随着渣中(FeO)含量的增加而升高,(FeO)是去磷反应的氧化

剂,同时它还能加速石灰溶化成渣和降低炉渣的黏度,增加(FeO)

含量对脱磷有利。若渣中的(FeO)含量过高,会使渣中(Cao)浓度

下降,反而使炉渣的脱磷能力降低。一般情况下,R=2.5-3.0、ω(FeO)

=15%-20%时,脱磷效果较好。溶渣中的(MnO)、(MgO)也是碱性氧化

物,但共脱磷作用不及(Cao)的浓度相应降低,反而对去磷不利。

渣中的ω(MnO)≤12%、ω(MgO)≤6%时,对去磷有一定帮助。溶

渣中(SiO2)和(Al2O3)含量的增加,将降低炉渣的碱度,所以对脱

磷不利,因此通常要限制炉料含硅量;炼钢操作中,在保证炉渣碱度

的前提下,有时加入一些铝矾土(主要成分是AL2O3)来加速化渣和

增加炉渣的流动性,对脱磷有一定好处。

脱磷反应是强放热反应,降低温度有利于去磷反应的进行,较高

的温度能使炉渣的黏度下降,加速石灰的成渣速度和渣中各组元的扩

散速度,强化了磷自金属液向炉渣的转移,当然,温度过高时,Kp

值的下降将起主导作用,会使炉渣的去磷效果率下降,钢中的磷含量

升高。因此将温度维持在一个合适的范围内,保证石灰基本溶化并使

炉渣有较好的流动性,对脱磷过程最为有效。去磷的合适温度范围是

1450-1550℃。

炼钢溶池中的脱磷反应主要是在炉渣与金属液两相的界面上进

行的,所以反应速度与炉渣黏度有关。在脱磷所要求的高度碱度条件

下,应及时加入到稀渣剂改善炉渣的流动性,以促进脱磷反应的顺利

进行。增大渣量必然会使渣中(P2O5)的浓度降低,促进脱磷反应的

继续进行,使钢中的磷含量进一步降低。但渣量过大,会使钢液面上

渣层过厚而减慢去磷速度,同时还压抑了钢液的沸腾,使气体及夹杂

物的排除受到影响。转炉炼钢中,若铁水含磷高则采用双渣操作。即

在保证炉内渣量合适的条件下,增加了炉渣的总量,可以提高炉渣的

去磷率。流渣或双渣操作会降低金属收得率、增加能量消耗。

在磷的分配系数一定时,钢中的磷含量主要取决于炉料的含磷和

渣量。因此,要减少钢中的含磷量,还应贯彻精料原则,原料中尽量

少带磷,即采用低磷技术。炉渣氧化性脱磷是将钢中的磷氧化成P2O5,

并与碱性氧化物结合成为磷酸盐而固定在炉渣之中,还原性脱磷时,

钢中磷是通过生成磷化物转入炉渣而被去除的,即磷在炉渣中以负三

价形态存在。还原性脱磷主要用于冶炼含磷高的不锈钢钢液,目前仍

处于试验阶段,主要有以下三种方案:强脱氧剂脱氧之后、炉渣事氧

化铁含量较低之时,以提高钙的利用率,加入的方法是用一下压力的

氩气作为载流气体,将Ca-Si粉喷入钢液之中。还原脱磷后直接向钢

水面的炉渣吹氧,必然会氧化部分合金元素和增加钢中的含氧量,可

将其扒出倾倒于普碳钢液面上进行吹氧氧化。但是这种方法操作很不

方便。

转炉炼钢即冶炼中的脱磷任务较重。转炉的脱磷工艺主要包括选

择合适的造渣方法和吹炼中控制好枪位。氧化脱磷的关键,是在偏低

的温度下造出流动性良好的碱性氧化渣。首先是要根据铁水的磷含量

和冶炼钢种对磷的要求选择合适的造渣方法。单渣法操作时,脱磷效

率通常在90%左右。采用双渣操作,吹炼过程中要倒出或扒出部分炉

渣(约1/3-2/3),然后重新加入渣料造渣。倒渣的时机应该选择在

渣中含磷量最高、含铁量最低的时刻,以达到脱磷效率最好、铁损最

少的效果。双渣法操作脱磷效率通常可达92%-95%。双渣留渣法操作,

可以加速初期渣的形成,提高倒渣前的去磷量。可见转炉终渣留在炉

内对提高下炉钢的前期去磷率有利。双渣留渣法的总脱磷率为95%左

右,兑铁水时易发生喷溅,一般不用。

单渣法操作简单,稳定,便于实现自动控制,因此对于含磷高的

铁水,最好是进行预处理,使其符合单渣冶炼的要求。转炉炼钢过程

中,钢液中的磷含量总的来说是逐渐降低的。在转炉吹炼过程中,影

响脱磷反应的主要因素是渣中氧化铁的含量,而渣事氧化铁含量的高

低主要取决于枪位的控制。流动性良好的碱性氧化渣是炉渣脱磷的基

本条件,因此造成好渣理完成脱磷任务的关键。开吹后不久,在熔池

表面就产生的气体和渣液组成的乳浊液泡沫层,其中夹带有大量的铁

水滴(可高达炉内铁水的三分之一),极大地增加了钢渣两相的界面

积,能使脱磷反应加速进行。这种流动性良好而且具有一定程度泡沫

化的碱性氧化渣的生成,与吹炼中的枪位控制有直接关系。适当提高

枪位,能使渣中的氧化铁含量增加,不仅可以保证脱膦所需的热力学

条件,但枪位较高时,氧气射流对熔池的搅拌作用减小,脱碳速度较

慢,同时氧气的利用率也较低。如果枪位控制的较低,碳氧反应激烈,

脱炭速度很快,易使渣中的氧化铁含量不足而易出现炉渣“返干”现

象,这对脱磷极为不利。吹炼前期的枪位控制合理,化渣良好,所以

去磷渣速度较大。吹炼初期,由于硅、锰与氧的亲和力比磷大,所以

要等到铁液中的硅、锰含量降低到较低时磷才开始氧化,而且氧化速

度不大,约0.007-0.016%/min。因此决定吹炼初期脱磷效率的主要

因素是成渣情况,保证迅速造成具有较高碱度和高氧化铁的,流动性

良好的,一定数量的炉渣,可以使脱膦过程快速进行。影响初期脱丈

磷效率的另一个因素是铁水中的硅含量。若铁水含硅量过高时,不仅

由于硅的氧化要消耗大量的氧化铁,使渣中(FeO)的浓度较大幅度

地下降。当铁水的含硅量大于0.3%时,便开始影响脱磷的进行。吹

炼中期,硅、锰的氧化已基本结束,炉内逐渐进入碳和磷的激烈氧化

阶段,阶段的脱磷主要与造渣好坏有关,只要化渣良好,脱磷速度可

大于脱碳速度。随着熔池温度逐渐升高,炭的氧化速度趋于峰值,强

烈地消耗渣中的氧化铁可能使渣中的Σ(FeO)降低到7%-10%,这不

仅会使碱度上升迟缓,而且炉渣会出现所谓的“返干”现象,影响脱

磷的继续进行,甚至发生回磷。吹炼中期的温度不要过高,一般为

1600-1630℃。吹炼后期,阶段钢液中磷含量已比较低,熔也温度也

升高,只有在炉渣碱度较高、化渣良好的条件下,才有可能再次使钢

中磷下降。该阶段脱碳速度减小,钢中的磷含量会继续降低。所炼钢

种的碳含量越低,钢中的磷含量也越低。

磷从炉渣中重新返回到钢液中的现象都称之为“回磷”。转炉成

品钢中的含磷量往往比吹炼终点时钢液中的含磷量要高,这是吹氧结

束后出现(含铁合金脱氧)和浇注过程中的“回磷”所致。另外,在

吹炼过程中,由于熔池温度过高,炉渣、碱度和氧化铁含量过低、炉

渣返干等原因,也会发生“回磷”现象。转炉在炉内或炉包内进行脱

氧和合金化时,以及在出钢过程中,都可能发生磷由炉渣返回到钢液

中的现象,脱氧后的钢水在钢包中镇静及浇注过程中也可以发生回

磷。在钢包中的回磷现场较为严重,钢包上部的钢液中硝磷含量增加

较多,不进行炉外精练时,转炉钢水是在氧化渣下进行脱氧出钢和浇

注的,这必然会将渣中的磷还原到钢液中,回磷现象的发生及因磷程

度与以下因素有关,钢液温度过高,脱氧剂的加入降低了(FeO)活

度,使炉渣氧化能力下降,使用硅铁、硅锰合金脱氧,生成大量的

SiO2,降低了炉渣碱度,浇注系统耐火材料中的SiO2溶于炉渣使炉渣碱

度下降,出钢过程中的下渣量和渣钢混冲时间等。

生产中减少回磷的措施主要有:

1、吹炼中期,要保持渣中的Σ(FeO)含量大于10%以上,防止

因炉渣“返干”而产生的回磷;

2、控制终点温度不要过高,并调整好炉渣成分,使炉渣碱度保

持在较高的水平;

3、尽量避免在炉内进行脱氧和合金化操作,防上渣事的氧化铁

含量下降,如果改在钢水包内进行脱氧和合金化操作时,希望脱氧剂

和合金料在出钢至三分之二前加完;

4、采取挡渣球挡渣出钢等措施,尽量减少出钢时的下渣不早不

晚;

5、采用碱性包衬;

6、出钢时,向包内投入少量小块石灰以提高钢包内渣层的碱度,

一方面抵消包衬黏土砖被侵蚀造成的炉渣碱度下降,另一方面可以稠

化炉渣,降低炉渣的反应能力,阻止渣钢接触时发生回磷反应。

铁水的预脱磷处理采用氧化法。为了保证脱磷后的铁水能顺利地

进行炼钢,要求在脱磷的同时尽量减少碳的氧化。在CaO饱和的炉渣

下,温度较低时,磷可以优先于碳而氧化。为此,应选择适宜的吹氧

制度,以控制铁水的温度不要很快大幅升高。

铁水氧化性的控制,通常是向铁水深部吹氧,不仅使铁水的局部

区域具有过量的氧,同时又有抑制CO气泡生成从而延缓碳的氧化,

为了使溶渣保持较高的氧离子活度,在脱磷之前必须对铁水进行预脱

硅处理,因为铁水中硅高时,脱磷时必然生成较多的(SiO2)。用Na2CO3

预脱磷时,在温度为1300-1350℃条件下。

喷粉脱磷工艺简介

向钢液喷吹粉料是应用喷射技术来完成冶金任务的一种有效手

段,它能进行脱磷、脱硫、脱氧、去除夹杂物、调温、控制微量元素

和合金化等多项精练操作。喷粉技术是将粉料(又称粉剂)悬浮于气

体中,通过喷吹管中的输送气体(又称载流气),把粉剂喷射到钢水

中去在喷入的粉剂和输送气体动能的作用下,粉剂与钢水之间产生强

烈的搅拌,成百倍地扩大了反应物的接触面积,完全改变了传统炼钢

炉内钢渣反应的动力学条件,提高了反应速度。同时,由于喷粉时是

越过渣层把粉剂直接喷入钢液而不大与大气接触,所以利用率高,而

且钢液的成分稳定。

硫也是钢中的长存元素之一,它会使大多数钢种的加工性能和使

用性能变坏,因此除了少数易切割的钢种外,它是需要在冶炼中脱队

除的有害元素。

钢中的硫主要来源于钢炼生产所用的原料如铁水、废钢、铁合金

等。硫的钢中以[FeS]形式存在,常以[S]表示。使钢的热加工性

能变坏,在液态铁中,Fe和FeS能无限互溶,当钢中含硫量大于0.020%

时,钢液冷却凝固过程中,硫在未凝钢液中逐渐浓聚,最后在晶界以

连续哎呀不连续的网状硫化铁和Fe-FeS共晶体所出,晶界外的网状

硫化物破坏了钢基本的完整性和连续性,当钢热加工前在

1100-1250℃的温度下加热时,FeS或Fe-FeS共晶体就会熔化,使晶

粒边界性呈现脆性。当进行压力加工时,锭、坯就会出现开裂。这

种现象称为“热脆”。热脆的存在,严重地影响了钢的热加工性能,

钢中氧含量高时,钢液凝固过程中以氧化铁析出,会与FeS形成熔点

更低(940℃)的FeS-FeO共晶体,而加刷硫的有害作用。钢中的硫

含量高时,其硫化物夹杂的总量也相应增加,从而使钢材的横向伸长

率和断面收缩率等生能降低。硫在钢锭最后凝固的区域富集,有带状

偏析组织出现,使钢材的横向塑性明显下降。含硫较高的钢材在焊接

时往往会出现高温,造成焊缝疏松,降低焊接部位的机械强度。钢中

硫含量超过0.06%时,钢的耐腐蚀性能显著恶化;纯铁或硅钢中随着

含量的提高,磁带损失明显增加。由于含硫量小于0.005%的低硫钢

的需求量大大增加。在个别钢中,硫则是作为合金元素使用的,目的

是为了改善这些钢所要求的某些特殊性能。改善钢的切削性能,一些

易切削钢的含硫量高达0.08%~0.30%,不过,目前硫易切削钢已渐

被钙易切削钢所代替。关于硫在炉渣中的存在状态,(CaS)、(MnS)、

(Fes)等化合物存在,在炼钢温度下能够和很多金属元素、非金属元

素结合成气态、液态或固态的化合物。目前炼钢生产中能有效脱除钢

中流的方法有碱性氧化渣脱硫、碱性还源渣脱硫和钢中元素脱硫三

种。[S]+(CaO)=(CaS)+[O]。提高渣中(CaO)或(MnO)的含量、

降低炉渣的氧化性,有利于钢液的脱硫。(CaS)的分解压力最小,因

而在炉渣中最稳定,(CaS)基本上不溶于钢液中,所以脱硫需要增加

渣中自由(CaO)的含量,即提高炉渣的碱度。炉渣分子理论的观点,

[S]+(O2-)=[S2-]+[O],碱性氧化渣和钢液间的脱硫反应,是硫在渣

钢界面上伴有电子转移的置换反应。硫在渣钢间的分配系数为:

Ls=

2

2

%

()[]

[][]()

KsrOfs

fOOfs





%

%

(S)

[S]

1、熔池的温度。实际生产中发现,温度升高对脱硫十分有利。

这主要是因为温度的升高可以降低熔渣的黏度,为脱磷反应创造了良

好的动力学条件,可加速反应物和生物的扩散转移,从而可知快脱硫

反应的速度。2、提高碱度增加炉渣中自由CaO的浓度,有利于式7-1

的脱硫反应向右进行。3、钢液中的[O]和渣中的(FeO)含量。渣中

氧化铁(FeO)的含量对脱硫的影响比较复杂。4、渣中的(FeO)含

量高时,会使钢液中的氧含量增高,显然对脱硫不利;但同时(FeO)

含量增高,可使渣中氧离子的活度a(o2-)增大而有利于脱硫反应的

进行。在碱性氧化渣中,即ω(FeO)≥10%时,增加渣中的(FeO)含

量使氧离子活度增加的因素起主要作用,能使Ls略有提高。

碱性还原渣脱硫只有在电弧炉还原期或炉外精练时才能实现,其

主要特点是渣中的氧化铁含量很低,因而对脱硫十分有利。

1、还原渣的碱度。由脱硫的反应式可见,渣中含有(CaO)是脱

硫的首要条件,脱硫要在碱性渣下才能进行。渣中自由的(CaO)含

量增多,炉渣的脱硫能力增大。但碱度过高会引起炉渣的黏度增大。

R=2.5~3.0时,脱硫效果最好。2、渣中(FeO)的含量。在还原渣

下,随着扩散脱氧的进行,渣中(FeO)的含量逐渐降低,渣中氧化

铁(FeO)含量的降低有利于脱硫反应向右进行。在还原气氛下,只

要保持炉渣具有较高的碱度脱硫效果就极为显著,在冶炼过程中,脱

氧越完全,对脱硫也越有利。3、渣中(CaF2)和(MgO)的浓度。向

炉内加入适量的萤石,增加渣中(CaF2)的浓度,能改善还源渣的流

动性,提高硫的扩散能力而有利于脱硫反应的进行。MgO是碱性氧化

物,使渣中自由(CaO)的浓度提高,对脱硫有一定的帮助。因此一

般都不希望炉渣中含有较高的(MgO)。4、渣量。在保证炉渣碱度的

条件下,适当加大渣量可以稀释渣中脱硫产物(CaS)浓度,对去硫

有利;但渣量过大时会使渣层变厚,脱硫反应不活泼。5、熔池温度。

在炼钢温度范围内(1500~1650℃),也就是说和碱性氧化渣脱硫一

样,温度对脱硫的平衡状态影响不明显。适当提高熔池的温度对脱硫

十分有利。在充分发挥护渣脱硫的基础上,还应该向钢液加入某些金

属元素进一步脱硫或减轻硫的危害。向钢中加入一定的猛,可以成熔

点为1620℃的MnS从而降低钢的热脆倾向,为此通常将钢中的猛含

量控制在0.4%~0.8%之间。冶炼过程中使用钙和稀士元素,不仅可

以使钢中的硫含量进一步降低,更重要的是还能改变硫化物夹杂的形

态,从而提高钢的质量。一般应在钢液脱氧良好之后再用元素脱硫,

尤其是对强脱氧元素钙、铈、镧等,否则元素的消耗量大。脱硫能力

由强到弱的次序为:Ca—Ce—Zr—Ti—Mn。强脱硫剂的特点是含量或

加入量很小时,就可使钢得到低的硫含量,并且残存元素含量也很低,

不会因此影响钢的物理化学性质。7.3炼钢所用原材料的含硫量不仅

会影响到生产过程中的具体操作,而有在生产工艺一定的条件下还决

定着冶炼终点时钢液的含硫量的高低。在强化冶炼中脱硫的同时还应

重视原材料的含硫量,即贯彻“精料”的原则。当硫在渣钢间的分配

系数Ls一定时,钢液的含硫量取决于炉料含硫量的渣量。当硫的分配

系数Ls一定时,钢液中的硫含量与炉料中的含硫量成正比。因此,

降低炉料的含硫量是控制钢中硫含量的有效手段。转炉炼钢主要依靠

碱性氧化渣脱硫,最多只能脱除炉料中硫的一半,炉料中含硫量高,

采用单渣法操作是达不到脱硫要求的,而必须采取双渣法操作,这不

仅影响生产率、增加劳动强度,而且还会增加原材料消耗、能源消耗。

为此,在生产中高硫铁水要进行炉外预脱硫,降低炉料的含硫量,以

便在转炉吹炼时采用单渣法操作。7.4转炉炼钢的脱硫力不是很强,

加强熔池的搅拌,增加它们的接触面积,显然能加速脱硫反应的进行。

氧气顶吹转炉炼钢中的脱硫主要依靠吹炼的中期和后期。单法操作

时,吹炼前不仅不能脱硫,反而会有硫升高的现象。吹炼中期:吹炼

中期这一阶段均为脱硫的最好时期。这是因为熔池温度已经升高,石

灰大量熔化,炉渣碱度显著提高;碳氧反应激烈,炉渣泡沫化,大量

钢液呈液滴状与炉渣充分混合,渣钢的接触面积大大增加,并且渣中

氧化铁含量有所降低。此时应控制好渣中氧化铁的含量,如果氧化铁

含量过少会使炉渣返干,脱硫效果下降。当渣中氧化铁总量小于8%

时,脱硫过程将严重受阻而使脱硫效果大大降低。进入吹炼后期,脱

碳速度逐渐减慢,熔池中搅拌程度减弱;但由于熔池温茺高,石灰基

本渣化,炉渣碱度高,炉渣的流动性良好,仍具有较强的脱硫能力。

这说明有一部分硫在吹炼过程中被“气化”而随炉气排出了炉外。转

炉吹炼中的气化脱硫可占总脱硫量的1/3左右。气化脱硫是通过炉渣

进行的,硫必须首先自金属进入熔渣,才有可能通过气化脱除。所以

渣钢间的脱硫反应的是气化脱硫的基本。高氧化铁含量对气化脱硫是

有利的,而高碱度渣对气化脱硫不利。当渣中氧化铁含量高达40%时,

气化脱硫可占总脱硫量的50%。转炉熔炼低碳钢时,气化脱硫占的比

例较大,而炉渣脱流占的比例相对减小。增大气化脱硫势必要增大铁

损,还是应该加强高碱度炉渣的脱硫。由于氧气顶吹转炉所用的金属

料主要是铁水,吹炼过程中需要加入大量铁矿石和石灰;而且没有还

原阶段,硫的分配系数Ls只能达到8~10,为了能更好地降低转炉

钢水的含硫量,通常可采用铁水预处理脱硫的说方法来控制原料中带

入的硫,也可以对已经吹炼好的钢水进行炉外脱硫。7.4铁水的预脱

流处理是指高炉铁水在尚未兑入炼钢炉之前,加入脱硫剂对其进行脱

硫的工艺操作。1、而转炉的脱硫率又十分有限,一般不超过50%。2、

由于连续钢技术的发展,要求钢中的硫含量进一步降低,否则铸坯容

易产生内裂;3、铁水的预脱硫处理有利于降低消耗和成本,并增加

产生。Ca>CaC2>Na2O>Na2CO3>CaO>Mg>Mn>MgO而处理低硅铁水时脱

硫能力的强弱顺序则为:

Ca>CaC2>Mg>Na2CO3>CaO>Mn>MgO若铁水中含有铝,CaO的脱硫

能力便显著提高。炉外脱硫剂电石(CaC2)、石灰(CaO)、苏打(Na2CO3)

和镁(Mg)都有极强的脱硫能力,进行铁水预脱硫时,将脱硫剂制成

粉剂、加入后加强搅拌,增加脱硫剂与铁水的接触面积,即改善脱硫

反应的动力学条件是加速脱硫过程的主要措施;a、电石粉脱硫:用

电石粉脱硫时,脱硫反应是在固体电石粉和液体铁水的交界面上进行

的。脱硫时,在电石粉颗粒的表面形成疏松多孔的CaS层,铁水中的

硫能够很容易地穿过此层而与内层的CaC2继续进行化学反应。用CaC2

做脱硫剂时,脱硫的限制性环节是硫在铁水一侧边界层中的扩散,即

硫在液相中的扩散为其限制性环节。b、石灰粉脱硫:用石灰粉脱硫

时,其脱硫过程也是固液两相反应。若铁水中的硫含量较低(ω[S]

<0.040%,1300℃),脱硫时在石灰粉粒表面生成较薄的反应层,与

用CaC2脱硫一样,限制性环节是液相中硫的扩散;若铁水中含硫较

高(ω[S]<0.080%,1300℃),脱硫时将在石灰粉粒表面包围着一层

厚而致密的2CaO·SiO2和CaS反应层,铁水中的硫必须通过这致密的

反应层才能与石灰粒内层的CaO起作用。“固相扩散”便成为脱硫过

程的限制性环节。石灰粉脱硫的特点是速度慢,脱硫剂耗量大。c、

用苏打粉脱硫时,Na2CO3的熔点仅为852℃,在铁水的温度条件下为液

体。Na2CO3有很强的脱硫能力,比CaO的脱硫能力约大100倍,接近

CaC2的脱硫能力。脱硫的同时,还会脱除钢液中的磷、硅、碳、钒、

铌、钛等元素。反应扎生成的CO2、CO等气体可以加强对铁液的搅拌,

促进脱硫效率的提高。温度对预脱硫的效率也有一定的影响。温度高

时化学反应速度快,而且在固相和液相中的扩散速度加快、喷吹气流

的穿透率增加,所以较高的温度有利于提高脱硫效率。使用促进剂

CaCO3的MgCO3对提高预脱硫效率也有一定的作用。例如用CaC2或CaO

喷射脱硫时,可掺入适量的促进剂CaCo3或MgCO3。促进剂在高温下分

解出CO2气体,使运载气体形成的气泡破裂,释放出封闭在这些气泡

中的脱硫剂,同时还能强烈地搅拌铁水,从而使脱硫剂的利用率和脱

硫效率都得到提高。7.4.4.2本操作环节不外乎是加脱硫剂、搅拌、

扒渣取样和测温。A、机械搅拌法:机械搅拌法是旋转浸在铁水中的

搅拌棒或搅拌翼搅拌铁水和脱硫剂,以促进脱硫反应的进行。脱硫率

以决于脱硫剂的添加量、叶轮转动速率和处理时间。脱硫搅拌时间一

般为10~15分钟,整个脱硫作业周期为30~50分钟。搅拌法预脱硫

的设备基建费用较大,平时维修的费用较高;同时,脱硫前后均需进

行扒渣操作,铁水在处理过程中的温降较大,通常可达30~50℃。B、

喷身法:干燥空气或氮气将脱硫剂喷入并搅动铁水的脱硫方法。喷射

管可插入普通铁水罐内,亦可插入鱼雷式铁水气将脱硫。作业率高,

处理能力较大。喷吹法基本投资费用较低,脱硫剂可用部分价廉的石

灰粉、石灰石粉,而且处理铁水量大,所以处理成本较低;处理前不

需扒渣,喷枪插入操作也比较方便,而且喷枪本身结构简单,制作、

维修方便;由于鱼雷式铁水罐有较好的保温性能,所以铁水降温仅为

10~20℃。脱硫作业在鱼雷式铁水罐车内进行,以氮气为载流气体,

采用顶喷法将脱硫剂(CaC2、CaO)喷入铁水内。脱硫剂的吹入有单喷

电石粉或石灰粉。GMR法是应用气泡泵扬水的原理进行铁水预脱硫的

一种方法。

CLDS该法又称铁水连续脱硫法,它是利用一个中间水罐,吹氩

搅拌加入的脱氧剂,使脱硫剂与铁水充公接触而进行脱硫。

用美脱硫利用镁进行硫主要有两种方法,镁-焦脱硫法和喷吹镁

粉法。镁-焦脱硫法所用镁-焦,是由含量43%以上的镁渗透浸入焦炭

制成的。操作时,把镁-焦放于铁皮容器内,然后把此容器浸入铁水

中。由于镁在高温下沸腾离开焦炭而与铁水接触,并与其中的硫反应

生面MgS,上浮到铁水表面而成渣。

用镁进行铁水预脱硫的主要是喷吹镁粉法。脱硫剂是决定脱硫率

和脱硫成本的主要因素之一。选择脱硫剂时,主要从其脱硫剂时,主

要从其脱硫有力、成本、资源、环境保护、石灰石等、镁粉等。电石

粉是铁水预处理的主要脱硫剂,用电石粉脱硫有如下特点:(1)在高

碳铁水中,CaC2分解出的钙离子与铁水中的硫的亲和力很大,因而有

很强的脱硫能力,而且这个反应是放热反应,有利于减少铁水的降温。

(2)脱硫生成物CaS熔点2450℃,在铁液表面形成疏松的固体渣,

活度较低,有利于防止回硫;(3)脱硫时生成的碳除了饱和溶液解于

铁液外,其余以石墨态析出,会污染环境。(4)电石粉易吸潮;(5)

生产电石时的能耗很高,因而价格昂贵。

用石灰粉脱硫有如下特点:(1)当铁水中的硅氧化成SiO2rg;(2)

脱硫渣为固体渣;(3)石灰粉的流动性较差。(4)喷入的石灰粉;(5)

石灰粉价格低廉。用石灰粉硫脱有如下特点:(1)石灰石粉受热分解

出的CO2气体加强了对铁水的搅拌作用,同时喷吹中CO2气泡还会使

铁水中悬浮着脱硫剂粉粒的气泡破碎,增加了脱硫剂和铁水的接触机

会,提高了脱硫能力,因而也把石灰石粉称为“脱硫促进剂”有资料

报道,用电石粉配加石灰石粉作脱硫剂比用电石粉配加石灰粉时的脱

硫效果提高5%;(2)石灰石粉吹入铁水,其分解是吸热反应,同时

分解出来的CO2气体如过于集中将使铁水产生喷溅,所以石灰石粉的

使用比例受到限制,通常在5%-20%的范围内;(3)资源丰富,价格

低廉。

使用镁粉脱硫,由于有镁蒸气产生,使得反应附近搅拌良好,脱

硫效果好,为提高镁的利用率,常与石灰粉混合使用。镁粉的制备、

保存和运输中应防其氧化,甚至燃烧。为了降低成本,减少电石粉的

消耗,脱硫剂中常配加一定数量的石灰粉或石灰石粉。脱硫剂的配比

主要是根据脱硫要求和铁水条件而定,基本原则是在满足脱硫要求的

前提下,尽量少配电石粉以降低成本。脱硫要求不高时,脱硫剂的组

成以石灰粉为主,脱硫剂的粒度对其脱硫效果的影响很大。常用脱硫

率、脱硫剂的反应率及脱硫剂效率等指标来评价铁水预处理的脱硫效

果。

钢液的炉外脱硫,是指钢液在出钢到钢包内后进行的脱硫操作,

其目的是进一步降低钢中的硫含量。目前常用的钢液炉外脱硫方法有

金属脱硫剂包内沉淀脱硫和包内喷粉脱硫两种。金属脱硫剂沉淀脱

硫,金属脱硫剂沉淀脱硫是钢铁炉外脱硫的主要方法之一。金属元素

沉淀脱硫不仅可以降低钢液的含硫量,而且还能改为残留化物夹杂的

形态,从而有利于提高钢的质量。起初,炉外硫脱的做法比较简单,

即在出钢过程中把块状的脱硫剂加入到钢包之中即可。但效果不理

想,目前则多采用喂丝技术,即将脱硫剂制成丝料,用喂丝设备直接

插入钢包中,对钢水进行沉淀脱硫。

喷粉脱硫,根据吹喷物不同,喷粉脱硫可以分为以下两种工艺。

(1)喷吹金属氧化物脱硫,喷入的金属氧化物主要鲜化镁,氧化锰

和氧化钙等,它们可以和钢液中碳一起共同脱硫,以氧化镁为例。其

脱硫反应式为:

MgO(S)+[S]+[C]=MgS(S)+{CO}

金属氧化物与碳的共同脱硫反应为吸热反应,因此较高的温度有

利于各反应向右进行。(2)喷吹合成渣粉脱硫,喷吹合成渣粉钢包脱

硫是近年来发展起来的一种炉外钢液脱硫工艺。

钢包精炼炉同时具备真空脱气,精炼和浇注三个功能。对初炼炉

的钢水可以进行真空脱气,真空吹氧脱硫,脱氧、脱硫、调整成分与

温度等精炼操作,并能电弧加热和搅拌钢液,因此冶炼的钢种范围较

广。LF炉没有真空设备,加热时,电弧是发生在钢包内钢液面上的

炉渣中,即所谓的埋弧精炼,处理时添加合成渣,用氩气搅拌钢液在

非真空还原性气氛下精炼。把真空设备的炉外精炼称为LFV法。初炼

钢水进入钢包除渣后,根据脱硫的要求造新渣,如果造中性渣,若需

要脱硫,则造碱性渣。当钢水温度符合要求时,立即进行抽气真空处

理。在真空处理的同时,按钢种规格的下限加入合金,并使钢中的硅

含量保持在0.10%-0.15%,以保持适当的沸腾强度。真空处理约15-20

分钟。然后取样分析,并根据分析结果按钢种规格的中限加入少量合

金调整成分,同时,向溶池加铝进行沉淀脱氧。如果初炼钢液温度低,

则需先在加热工位进行电弧加热,达到规定温度后才能进入真空工

位,进行真空精炼。

脱氧与非金属夹物

为了去除炉料中的各种杂质元素以及脱碳去气、去夹杂,许多炼

钢方法都选择了向熔池供氧即通过氧化的方式来达到目的。氧化结束

后,钢液中热必溶有大量的氧,也会对钢的质量产生很大的危害。在

完成氧化任务后,应设法降低钢液中的含氧量,减少含氧量的操作叫

脱氧。

钢中的危害性

(1)产生夹杂。钢液凝固时,其中多余的氧将会与钢中的其他

元素结合以化合物的形式析出,形成钢中的非金属夹杂物。非金属夹

杂物的存在,破坏了钢其体的连续性,会降低钢的强度极限、冲击韧

性、伸长率等力学性能和导磁、焊接性能等。

(2)形成气泡。如果钢液中的氧含量过高,在随后的浇注过程

中,会因温度下降和选择结晶与钢中碳再次发生以应,产生CO气体。

这些CO气体若不能及时排除,则会使钢锭(坯)产生气孔、疏松,

甚至上涨等缺陷,严重时会导致钢锭(坯)报废。

(3)加剧硫的危害,氧能使硫在钢中的溶解度降低,加剧硫的

有害作用,使钢的热脆倾向更加严重。

氧在钢中是有害元素,脱氧好坏是决定钢质量的关键。脱氧的目

的就是要降低钢中的含量,改善钢的性能,保证钢锭(坯)的质量。

所有钢种在冶炼最后阶段都必须进行脱氧操作,其具体任务为:(1)

按钢种要求降低钢液中溶解的氧。脱氧的第一步是要把钢液中溶解的

氧降低到钢种所要求的水平。通常采取的方法是向钢液中加入与氧亲

和力大的元素即脱氧剂,使其中的溶解转换成了溶于钢液的氧化物。

(2)排除脱氧产物。脱氧的第二步是要最大限度地排除钢液中的脱

氧产物。实际生产中,常采取复合脱氧,注意合金的加入顺序,加强

搅拌等措施促使脱氧产物上浮。脱氧是要从钢液中除去以各种形式存

在的氧。(3)控制残留夹杂的形态和分析,这部分残留的氧在钢液结

晶时还会形成夹杂物。随着钢材使用条件越来越苛刻和钢材成品越来

越精强。生产中常通过向钢中添加变质剂等方法,使成品钢中的非金

属夹杂物分布合适,形态适宜,以保证钢的各项性能。(4)调整钢液

成分。生产中尤其是生产碳素钢时,通常是依据合元素回收率,通过

控制合金加入量的方法达到脱氧的同时调整钢液成分的目的。

在温度、压力一定的条件下,与一定浓度的脱氧元素相平衡时,

钢液中的氧含量的高低,称为元素的脱氧能力,和一定浓度的脱氧元

素平衡存在的氧含量越低,该元素的脱氧能力越强。脱氧元素应满足

以下基本条件:(1)与氧的亲和力要大。脱氧元素与氧的亲和力要大,

这是其进行脱氧的必要条件。(2)脱氧产物应不溶于钢液而且密度小、

溶点低。(3)残留的脱氧元素对钢无害,这些残留元素应能改善钢的

性能,起码应对钢无害。(4)价格便宜。尽量选用价格低的脱氧元素,

以降低生产成本。

比较元素的脱氧能力必须注意三点,温度相同,元素在钢中的含

量相同,脱氧反应达到平衡。

Re→Zr→Ca→Al→Ti→B→Si→C→P→Nb→V→Mn→Cr→W、Fe、

Mo→Co→Ni→Cu

(1)钴、镍、铜等元素的氧的亲和力比铁小,即它们没有脱氧

能力。(2)铁、钨、钼三元素常作为合金剂使用。(3)其中锰、硅、

铝、碳是炼钢中常用的脱氧元素。铝脱氧能力最强,而锰最弱。随着

各元素的增加,与之平衡的金属的含氧量下降,但当元素的含量达到

一定数值之后,再增加脱氧元素的含量时,与之平衡的含量反而增大,

而且脱氧能力越强的元素,其平衡氧含量增高的临界含量就越低。脱

氧反应都是放热反应,元素的脱氧能力随温度的降低而增强,所以,

从脱氧剂加入开始到完全凝固为止,钢液中一直进行着脱氧过程,使

钢中溶解态的氧不断地降低。

锰的脱氧反应是一个放热反应,其脱氧能力随温度的升高而下

降。在炼钢生产中,锰却是最常用的脱氧元素。(1)锰能提高硅和铝

的脱氧能力。配加适量的锰进行脱氧,会使硅或铝的脱氧能力得到提

高,同时脱氧产物为液态容易上浮。(2)锰的沸腾钢无可替代的脱氧

元素。(3)锰可以减轻硫的危害。脱氧后残留在钢中的锰可与硫生成

高溶点的(1620℃)塑性夹杂物MnS,降低钢的热脆倾向,减轻硫的

危害作用。硅是镇静钢最常用脱氧元素。硅的脱氧能力较强。在碱性

渣下,硅的脱氧能力可以得到充分的发挥。单独用硅脱氧时,很容易

生成固态并以小颗粒状诚存在的SiO2,难以从钢液中上浮而排除。

随着温度的降低其脱氧能力明显提高。铝是很强的脱氧剂,铝常被用

作终脱氧剂。铝的脱氧能力很强,不仅可以脱除钢中溶解的氧,而且

还能使渣中的MnO、Cr2O3及SiO2还原。铝的脱氧能力会随着温度的

降低和炉渣碱度的增加而增加。铝除了作为脱氧剂外,还具有如下作

用:

(1)降低钢的时效倾向性,铝可与氧形成稳定的AlN,防止氮

化铁的生成,从而降低钢的时效倾向。(2)细化钢的晶粒,用铝脱氧

时,钢液中会生成许多细小而高度弥散的AlN和Al2O3,这些历小的

固态颗粒可以成为钢液结晶时的晶粒核心,使晶粒细化。还可防止在

其后的加热过程中,固态钢中的奥氏体晶粒的长大。碳脱氧的生成物

是CO气体,极易从溶体中排除,因此用碳做脱氧剂时,钢液不会被

玷污,这对于冶炼高级优质钢十分有利。温度变化对碳的脱氧能力影

响不大。在常压条件下,碳的脱氧能力有限,单独用碳木不能完成脱

氧任务,常与硅、铝等脱氧能力较强的元素同时使用。钙元素与氧的

产和力非常大。钙虽然是很强的脱氧剂,但它在铁水中的溶解度很小,

利用率很低。促使钢中的脱氧产物上浮是脱氧全过程中的关键环节。

也是减少钢中夹杂物,提高钢质量的主要工艺手段。脱氧产物从钢中

的去除程度,主要取决于它们在钢液中的上浮速度。脱氧产物的上浮

速度主要受三个因素的影响:

(1)钢液的黏度。钢液的黏度越大,脱氧产物上浮时所受的黏

滞力即阻力越大。脱氧产物的上浮速度与钢液的黏度成反比。脱氧产

物的密度较小时,两者的密度即脱氧产物上浮的动力较大,因而上浮

速度较快。(2)脱氧产物的密度。脱氧产物的密度较小时,两者的密

度差即脱氧产物上浮的动力较大,因而上浮速度较快。(3)脱产物的

半径。半径越大,脱氧产物在钢液中所浮的浮力也越大,脱氧产物的

上浮速度与其半径的平方成正比。脱氧产物的半径是影响其上浮的关

键因素。设法增加脱氧产物的半径即形成大颗粒夹杂物是促使其上浮

的最为直接而有效的措施。

悬浮在钢液里的固相或液相脱氧产物,都有自发聚合长大的趋

势。增大脱氧产物的半径有两大途径,即形成液态的脱氧产物和形成

与钢液界面张力大的脱氧产物。

大颗粒的脱氧产物是由细小颗粒在互相碰撞中合并、聚集、粘附

而长大的,其中以液态产物合并最牢固。希望生成的脱氧产物是低熔

点的液态产物。实现这一目的的主要措施是对钢液进行复合脱氧,即

同时使用两种或两种以上元素对钢液进行脱氧。

形成与钢液间界面张力大的脱氧产物,炼钢温度下铝的脱氧产物

是细小的固体颗粒。这说明名的脱氧产物的上浮速度很快,在出钢和

浇注过程中,绝大部分都被排除掉。关于AL2O3夹杂物上浮速度快的

原因,由于AL2O3与钢液间的界面张力较大的缘故。炼钢生产中脱氧

方法主要有沉淀脱氧、扩散脱氧、喂线脱氧和真空脱氧等五种。

报谓沉淀脱氧,是指将块状脱氧剂沉入钢液中,熔化、溶解后直

接与钢中氧反应生成稳定的氧化物,并上浮进入炉渣,以降低钢中氧

含量的脱氧方法。又称直接脱氧。操作简便、成本低而且过程进行迅

速,是炼钢中的应用最广泛的脱氧方法。钢液的脱氧程度取决于脱氧

元素的脱脱能力和脱氧产物从钢液中排出的难易,所以一般选择脱氧

能力强而且生成的脱氧产物容易排出钢液的元素作为沉淀脱氧剂。但

采用沉淀脱氧部有一部分脱氧产物残留在钢液中,影响钢的纯洁度,

这是沉淀脱氧的主要缺点。

沉淀脱氧时,通常使用复合脱氧剂,这是因为:(1)复合脱氧剂

可以提高元素的脱氧能力。(2)复合脱氧可以提高元素在钢水中的溶

解度。(3)复合脱氧可以生成大颗粒或液态的产物容易上浮。(4)复

合脱氧可以使夹杂物的形态和组成发生变化有利于改善钢的质量。

沉淀脱氧使用的脱氧剂是块状的,常用的有锰铁、硅、铁、铝、

硅锰合金、硅锰铝合金和硅钙合金等。锰铁(Fe-Mn)高碳猛铁(又

称碳素锰铁,含碳7.0%-7.5%),中碳锰铁(含碳1.0%-2.0%)和低碳

锰铁(含碳0.2%-0.7%)三种。一般来讲,含碳量越高,生产成本越

低,锰铁的价格也越低。硅铁(Fe-Si)因此沉淀脱氧常用FeSi45或

FeSi75。铝(AL)纯铝的密度小,作为沉淀脱氧剂的金属铝含铝量在

98%以上,根据炉子溶量的大小浇成一定重量的铝饼或铝锭。为了提

高铝的回收率,有的企业制成含铝20%-55%的铝铁使用,以增加其密

度。硅锰合金(Mn-Si)硅锰合金是一种复合脱氧剂,它是铁、锰、

硅三种元素组成。硅锰合金成分中最关键的是锰和硅的比值。硅钙合

金(Ca-Si)硅钙合金通常含硅55%-65%,含钙24%以上。硅钙合金的

的脱氧产物为球状,且能均匀分布在钢中。在冶炼不锈钢,高级优质

强求构和某些特殊合金时,硅钙合金获得广泛的应用。硅锰铝的脱氧

效果优于硅锰合金,广泛用于高级结构钢的冶炼。将粉状脱氧剂撒在

渣面上,还原渣中的(FeO),降低其含氧量,促使钢中的氧向渣中扩

散,从而达到降低钢液氧含量的目的,这种脱氧操作叫做炉渣脱氧法,

称为扩散脱氧法。只要设法降低渣中FeO含量,使其低于与钢液相平

衡的氧量,则钢液中的氧必然要转移到炉渣中去,从而使钢中的含氧

量降低。此时控制钢液中含氧量的主要因素已不是含碳量,而是炉渣

中氧化铁的含量。炉渣脱氧的最大优点是钢液不会被脱氧产物所玷

污。但是,其脱氧过依靠原子的扩散进行,速度极为缓慢,实际生产

条件下扩散脱氧几乎不可能进行。喷粉冶金技术是用氩气做载体,向

钢水喷吹合金粉末或精炼粉剂,以达到脱氧、脱硫、调整钢液成分,

去除夹杂和改变杂物形态等目的的一种快速精炼手泰山。喷粉脱氧是

利用冶金喷射装置,以惰性气体(氩气)为载体,将特制的脱氧粉剂

输送到钢液中进行直接脱氧的工艺方法。喷粉脱氧还可以使用密度

小、沸点低或在炼钢温度下蒸气压很高的强脱氧剂,喷粉冶金技术具

有传统精炼技术所不具备的反应速度快、效率高、产品质量好、经济

效益显著的特点。(1)硅钙粉和电石粉类;(2)铝、镁类;(3)石灰

粉。喷粉脱氧可以在炼钢炉内进行,也可以在钢包内进行。炉内喷粉

脱氧时,因熔池浅,喷溅严重,而且脱氧粉剂容易随着载流气体逸出

溶池并在渣面上燃烧而导致其利用率下降。炉内喷粉脱氧还是要比沉

淀脱氧的效果好。

影响喷粉脱氧效果的因素主要有以下五个:(1)喷枪插入深度。

喷枪的插入深度主要取决于钢液熔池的深度。喷枪应插得深一些。(2)

喷吹压力;(3)脱氧为剂喷入量和喷吹时间,脱氧粉剂喷入量越大,

钢液中最终氧含量越低,在喷吹强度一定的条件下,喷吹时间越长,

脱氧效率越高。喷粉后对钢液的吹氩洗涤时间要合适,吹氩时间太短,

脱氧产物来不及排除,但喷吹和洗涤时间过长,会使炉衬(包衬)和

喷枪侵蚀严重及包内钢液温度降低太多。(4)脱氧产物的影响,钢液

喷粉脱氧时,其产物对脱氧效果的影响很大。如果脱氧产物为大型球

状易熔夹杂物,就能很快地上浮排除,反之,若为细小的固态颗粒则

上浮很慢。喂线脱氧技术是把包有炼钢添加剂的合金心线或铝线,用

喂线机以所需的速度加入到待处理的钢液中,达到使钢液脱氧(脱硫、

微合金化、控制夹杂物的形态)的目的,以改善钢材机械性能。

喂线脱氧通常和吹氩搅拌法并用,其主要特点是设备简单、操作

方便、合金收率高,因此可以用钙和稀土等易氧化元素来进行脱氧。

加钙处理可以改善钢的质量。因此直接加钙会引起沸腾喷溅,烧损大,

在钢中分布也难均匀。而喂线技术的度喂入钙线,可把钙线送到使钢

液静压力超过钙蒸气压的深度,使球状钙的液滴缓慢浮升。喂线技术

喷粉技术之后发展起来的,它不仅具备了喷粉技术的优点,消除或大

大减小了其缺点,而且在添加氧化元素,调整钢的成分,控制气体含

量,设备投资与维护,生产操作与运行费用,产品质量、经济效益和

环境保护等方面的优越性更为显著。所以炉外精炼的真空手段对钢液

的脱气、脱氧、越低碳钢种的脱碳等反应产生有利的作用。真空条件

下,要使钢液中的氧在精炼时自动析出,外界压力(即真空度)必须

小于0.78×10-3Pa。即在真空条件下,钢液中溶解的氧不能自动析

出,真空脱氧也必须加大脱氧剂,依靠脱氧反应来完成脱氧任务。脱

氧主要是依靠硅、铝等与氧亲和力比铁大的元素来完成。这些元素与

溶解在钢液中氧作用生成不溶于钢液的脱氧产物,并上浮排除出钢液

而使钢液中的氧降低。

钢中的非金属夹杂物主要是铁、锰、铬、铝、钛等金属元素与氧、

硫、氮等形成化合物。其中氧化物主要是脱氧产物包括未能上浮的一

次脱产物和钢液凝固过程中形成的二次脱氧产物。非金属夹杂物的存

在破坏了钢基体的连续性,造成钢组织的不均匀,对钢的各种性能都

会产生一定的影响。

钢中非金属夹杂物主要来自以下几个方面:(1)原材料带入的杂

物。(2)冶炼和浇注过程中的反应产物。这是钢中非金属夹杂物的主

要原来。(3)耐火材料的侵蚀物。(4)浮化渣滴杂夹物,镇静时间不

够,渣滴来不及分离上浮,就会一句留在钢中,成为所谓的乳化渣滴

夹杂物。另外,出钢和浇注过程中,炉盖、出钢槽、钢包和浇注系统

吹扫不干净,各种灰尘微粒的机械混入,将成为钢中大颗粒夹杂物。

钢中非金属夹杂物的分类:(1)按夹杂物的组成分类,氧化物系

夹杂物,简单化物,简单氧化物夹杂FeO、Fe2O3、MnO、SiO2、Al2O3、

TiO2等。(2)复杂氧化物。(3)硅酸盐。硅酸盐类夹杂是由金属氧

化物和二氧化硅组成的复杂化合物。(4)固溶体,氧化物之间还可以

形成固溶体。硫化物系夹杂物,含硫量高时,在铸态钢中以熔点仅

1190℃和FeS形式在晶界析出,从而导致钢产生“热脆”。为了消除

或减轻硫的这一危害,一般的方法是向钢中加入一定量的锰,以形成

熔点较高的MnS夹杂(熔点为1620℃)。钢中的硫化物夹杂主要是FeS、

MnS和它们的固溶体(Fe、Mn)S。随着ω(Mn)/ω(S)比的增大,

FeS的含量越来越少,这是由于锰比铁对硫有更大的亲和力。在多数

钢中,硫化物是比氧化物更重要的夹杂物。硫化物在固态钢中有三类

不同的形态。

氮化物系夹杂物,一般情况下,钢液的含氮量不高,因而钢中的

氮化物夹杂也就较少。在出钢和浇注过程中,钢液会吸收空气中的氮

而使钢中氮化物夹杂的数量显著增多。将不溶于或几乎不溶于奥氏体

并存在于钢中的氮化物才视为夹杂物,其中最常见的是TiN。按热加

工变形后夹杂物的形态分类,主要用于研究各类夹杂对钢性能的不同

影响。(1)塑性夹杂,这类夹杂的塑性好,变形能力强,在热加工过

程中沿加工方向延伸成条带状。(2)脆性夹杂塑性差,变形能力弱,

热加工时沿加工方向破碎成串。(3)不变形夹杂。在钢进行热加工的

过程中保持原有的球形(或点状)不变,钢基体围绕其流动,这一类

夹杂叫做球形(或点状)不变形夹杂。

按夹杂物的来源分类。钢中非金属夹杂物一般分类两类:(1)外

来夹杂物,在冶炼及浇注过程中混入钢液并滞留其中的耐火材料,熔

渣或两者的反应产物以及各种灰尘微粒等称外来夹杂。(2)内生夹杂

物,是在脱氧和钢液凝固时生成的各种反应产物,主要是氧、硫、氮

的化合物,第一次夹杂:在冶炼过程中生成并滞留在钢中的脱氧产物,

硫化物和氮化物称为一次夹杂,也称原生夹杂。二次夹杂:出钢和浇

注过程中,由于钢液温度降低,导致平衡移动而生成的非金属夹杂物,

称为二次夹杂。三次夹杂,钢液在凝固过程中,因元素的溶解度下降

引起平衡移动而生成的夹杂物为三次夹杂。四次夹杂,固态钢发生变

相时,因溶解度发生变化而生成的夹杂物称为四次夹杂。内生夹杂物

主要是一次夹杂和三次夹杂。内生夹杂物的分布比较均匀,颗粒了比

较细小,而且形成时间越迟,颗粒越细小。按夹杂物的尺寸分类,又

称金相分类法。宏观夹杂,凡尺寸大于100μm的夹杂物称为宏观夹

杂,又称大型夹杂物。这一类夹杂物用肉眼或放大镜即可观察到,主

要是混入钢中的外来夹杂物,钢液的二次氧化也是大型夹杂物的主要

来源,钢中的大型夹杂物的数量不多,但对钢的质量影响却很大。微

观夹杂,凡尺寸在1-100μm之间的夹杂叫做微观夹杂,因为要用显

微镜才能观察到故又叫显微夹杂。微观夹杂主要是二交夹杂和三次夹

杂。超显微夹杂,凡尺寸小于1μm的夹杂物叫做超显微夹杂。主要

是三次夹杂和四次夹杂,认为钢中的该类夹杂数量很多,但对钢性能

的危害不大。夹杂物对钢强度的影响,非金属夹杂物对金属材料的强

度指标如抗拉强度,屈服强度影响不大。当夹杂物颗粒较大时,会使

钢的强度略有降低,当夹杂物颗粒较小时,弥散强化有作用会使钢的

强度有所提高。

夹杂物对钢塑性的影响。夹杂物对钢冲击韧性的影响,冲击韧性代表

钢材低抗横向冲击破坏的能力。钢中有非金属夹杂物存在时,由于风

与夹杂物的变形量不同,导致钢在受到冲击时,应力分布不均匀,即

在夹杂物与钢的联合处出现应力集中。当该处应力超过其强度极限或

塑性允许值时,会使钢与夹杂物的界面处的联结断裂或使夹杂本身破

碎而产生裂纹。裂纹的进一步扩大将导致钢材断裂。夹杂物对钢疲劳

性能的影响

金属材料在一定的重复或疚变应力作用下,经多次循环后发生破

的现象称为疲劳。研究发现,材料因疲劳而破坏的过程是疲劳裂纹发

生和扩大的过程,而疲劳裂纹的发生和发展起因于材料的局部应力集

中,凡是引起局部应力集中的因素如夹杂物、微裂纹等,都将影响材

料的疲劳寿命。

当其他条件相同时,夹杂颗粒越大,不利影响越大;多角形夹杂

物比球状夹杂物的危害性大;钢的强度水平越高。

夹杂物对钢铸造性能的影响:钢中存在大量的非金属夹杂物时极

易引起偏析,使铸件产生热裂而报废。

夹杂物对加工性能的影响:FeS夹杂会使钢的热加工性能变坏,

但随着MnS数量的增加,钢的热加工性能也会下降。

夹杂物对钢切削性的影响:钢中的氧化物和硅酸盐夹杂的硬度较

高,会使刀具过早地磨损或损坏,导致钢的切削性能下降。提高夹杂

物的硬度对切削性能是不利的。硫化物能增加钢的脆性,切屑容易断

裂,使切屑和刀具的接触面积减小,因而摩擦阻力和切削阻力变小,

可提高机床效率和刀具寿命。含钙的氧化物夹杂对切削性能有良好的

影响。通常是钢中夹杂物的数量越多、颗粒越大、性质越脆更、分布

越不均匀,危害性越大。

8.7:钢中的氮化物较少,主要是氧化和硫化物夹杂,减少钢中

夹杂物的关键,是减少钢中的氧化物夹杂和硫化物夹杂。1、最大限

度地减少外来夹杂;2、有效地控制内生夹杂;3、防止或减少钢液的

二次氧化;已脱氧的钢液,在出钢和浇注过程中与大气(或其他氧化

性介质)接触再次被氧化的现象,称为“二次氧化”。二次氧化阁下

物的颗粒比脱氧产物大得多,防止或减少钢液的二次氧化。1、制好

出钢温度;2、掌握正确的钢操作;3、注意保护浇注。

8.7.2减少钢中的硫化物夹杂:钢中硫化夹杂含量主要取决于钢

中的硫含量,钢中硫降得越低,硫化物夹杂就越少,冶炼时应加强钢

液的脱氧脱硫操作,尽量降低钢液的含硫量。向钢液中添加少量的钛、

钙、锆、稀土等与硫亲和力比锰、铁大的元素,使FeS、MnS转变成

在热加工过程中不变形的TiS、CaS、ZrS、CeS等球状硫化物,可以

在不降低硫含量的条件下使钢的横向力学性能得以改善。改变钢中硫

化物夹杂形态的做法称为变质处理,这些添加元素称为变质剂。

9、钢中气体

钢中的氢主要来源于以下三个方面:(1)炉气。炉气中的蒸气才

是钢中氢的来源之一。(2)原材料。原材料带入的水分是钢中氢的重

要来源。铁合金尤其是硅锰合金中含有较高的氢,在冶炼优质合金钢

时不可忽视,使用前应进行充分的烘烤。(3)冶炼和浇注系统的耐火

材料。焦油白云石砖中都含有沥青,而沥青中含有8%-9%的氢,若用

卤水作粘结剂,其氢含量更高,所以炉衬也是钢中氢的来源之一。钢

包和浇注系统使用前应充分烘烤,彻底干燥。

氢气分子被钢液表面吸附并分解成原子。被吸附的氢原子溶入钢

1

2

{H2}=[H]

通常把一定温度下,与101325Pa的氢气分压相平衡的溶于金属中氢

的数量,称为氢在金属中的溶解度。(1)氢在铁液中的溶解是吸热反

应,其溶解度随温度的升高而增加。(2)在固态铁发生相变时,气体

的溶解度发生突变,这主要是铁原子间距离改变所造成的。(3)由于

γ-Fe为面心立方结构(a-Fe和δ-Fe为体心立方结构),其原子间

距较大,所以能溶解更多的气体。各元素对氢在纯铁中的溶解度的影

响情况,大致可分为三类:

(1)碳、硅、硼和铝等元素能降低氢在铁液中溶解度。(2)锰、镍、

钼、钴和铬等元素对氢在铁液中的溶解度影响不大。(3)钛、铌、锆

和稀土元素可使氢在铁液中的溶解度激增。9.1.3氢在钢液中的溶解

度远大于它在固态钢中的溶解度,所以在钢液凝固过程中,氢会CO、

氮等一起析出,造成皮下气泡,促进中心缩孔和显微孔隙(疏松)的

形成。在固态钢冷却和相变过程中,氢还会继续通过扩散而析出,造

成皮下气泡,促进中心缩孔和显微孔隙(疏松)的形成。在固态钢冷

却和相变过程中,氢还会继续通过扩散而析出。由于固相中扩散速度

很慢,而多数扩散到显微孔微和夹杂附近或晶界上的小孔中去,在其

析出的地方不断地进行着氢分子的聚集,直至氢的分压与固态钢中氢

达到平衡为止。随着氢分子的聚集,氢气在钢中的分压也越来越大,

并在钢中产生应力。如果这种应力再加上热应力、相变应力而超过了

钢的抗张强度,就会产生裂纹。(1)“白点”。所谓“白点”是指钢材

试样纵向断面上圆形或椭圆形的银白色的斑点,“白点”的实质是一

种内裂纹。产生了白点的钢材应判为废品。钢中的氢含量过高是产生

白点的主要原因之一。(2)氢脆。随着氢含量增加钢的塑性下降的现

象,称为氢脆。氢脆:主要表现在使钢的延伸率和断面收缩率降低。

一般来说,氢脆随着钢的强度增高而加剧。表现为在一定应力作用下,

经过一段时间后,钢材突然发生脆断。(3)呈现细长、壮如发丝一样

的裂纹称为发纹。发纹缺陷的主要危害是降低钢材疲劳强度,导致零

件的使用寿命大大降低。钢中的夹杂物和气体是产生发纹的主要原

因。(4)“鱼眼”。是在一些普通低合金建筑用钢的纵向断口处常出现

的一种缺陷。它是一些银亮色的圆斑,中心有一个黑点,外形像鱼眼

而得名。“鱼眼”缺陷主要是氢聚集在钢或焊缝金属中夹杂的周围,

发生氢脆造成的。(5)层状断口。层状断口是钢坯或钢材经热加工后

出现的缺陷,它会使钢的冲击韧性和断面收缩率降低即横向力学性能

变坏。生产中应尽量减少钢中的氢含量。9.2.1钢中的氮主要来源于

以下三个方面:(1)氧气:炼钢用的氧气是钢中的最主要的来源,其

纯度基本上决定了钢的氮含量。(2)炉气和大气。钢液会直接从炉气

和大气中吸收大量的氮,而且低碳钢比高碳钢吸得多。(3)金属材料。

铁水、废钢及铁合金等金属炉料中均溶解有一定量的氮。9.2.2氮气

分子与钢液表面接触时被吸附并分解成原子。氮在铁液中的溶解量与

气相中氮气的分压及铁液的温度有关。(1)碳、硅等元素能显著地降

低氮在铁液中的溶解度。(2)猛、镍、钼、钴等元素对氮在铁液中的

溶解度影响不去。(3)钒、铌、铬、钛、锆和稀土元素使氮在铁液中

的溶解度显著增加。9.2.3氮在钢液中的溶解度远高于其在室温下的

溶解度,由于氮化物在低温时很稳定,而是呈弥散的固态氮化物析出,

结果引起金属晶格的扭曲并产生巨大的内应力,引起钢的硬度、脆性

增加,塑性、韧性降低。氮化物的析出过程很慢,因而随时间推移钢

的硬度、脆性逐渐增加,塑性、韧性逐渐增加,塑性、韧性逐渐降低,

这种现象称为老化或时效。钢中含氮量愈高,老化现象愈严重。在脱

氧良好的钢中加入铝、硼、钛、钒等元素,与氮能结合成稳定的氮化

物,使固溶在a-ALN、TiN等颗粒,还能阻止钢材加热时奥氏体的长

大,进而得到晶粒奥氏体钢。特定条件下,氮能改善钢的某些性能,

而以合金的形式加入。氮的固溶强化作用能使钢的强度提高,塑性几

乎没有什么降低。脱气是炼钢的重要任务之一。炼钢过程中,由于钢

液表面始终被一层炉渣覆盖,所以任何气体直接自动排出的可能性很

小,只能通过产生气泡后上浮逸出,然而在钢液中,氢和氮的析出压

力很小,无法独立形成气泡核心,必须依赖钢中现成的气泡或其他能

生成气泡反应的帮助,如溶池中的碳氧反应或向钢包中吹入氩气等才

能从钢液中脱除。由于初生的CO气泡或氩气泡对于氩和氮都相当于

一个真空室,即汽泡中的氩气分压和氮气分压均为零。这样钢液中的

氩和氮就会向这些气泡内扩散。由于气泡在快速上浮过程中体积不断

增大,使气泡在快速上浮过程中体积不断增大,使气泡内氢、氮的实

际分压不断降低,因此在整个碳脱过程或氩气气泡上浮过程中,钢中

氢和氮会不断地扩散进入这些气泡,并最终被带出钢液。由此可见,

钢液的沸腾是十分有效的脱气手段。在冶炼过程中,碳氧反应能使钢

液脱气,同时高温溶池亦会从炉气中吸收气体,所以钢液在脱气的同

时还存在着吸气的过程。只有当去气速度大于吸气速度时,才能使钢

液中的气体减少。冶炼中的沸腾去气的速度取决于脱碳速度。脱碳速

度愈大,钢液的去气速度就愈快。因此,脱碳速度大于一定值时,才

能使钢中气体减少。钢液中的氮含量能够降低到0.001%-0.0015%。

吹炼初期铁水中的含氮量迅速降低。由于阶段的大部分时间是在非淹

没状态下进行吹炼,加上沸腾的作用,钢液的吸氮速度很低。(2)吹

炼中期脱氮出现停滞现象。吹炼中期,碳氧反应激烈,因为此时脱碳

反应是在氧流冲击区附近进行的,该处气泡的液膜表面形成一层氧化

膜,使钢液中的氮向其中扩散的速度减慢。由于脱碳反应的激烈进行,

渣中氧化铁贫化,炉渣出现“返干”现象,对具有氮分压的氧气流股

金属溶液失去了保护,使溶池的吸氮速度大大增加,所以氮含量基本

保持不变,甚至略有回升。(3)吹炼末期根据各炉含碳量和含氧量的

高低,以及是否补吹等情况,钢中的氮含量会有不同的变化,可能降

低,可能升高,也可能保持不变。通常情况是氮含量有所降低,但停

吹前2-3分钟起氮又略有回升。钢中的氧含量大幅度增加使钢中氮的

活度增大,以及熔池中所产生的CO气泡的脱氮作用等原因,会使钢

中含氮量进一步降低。(4)在出钢和浇注过程中,钢液与大气接触,

钢液与大气接触,使钢中含量增加。钢液含氢量的变化情况,转炉吹

炼使用的是脱了水的工业纯氧,炉气中几乎没有水蒸气(H2O)和氢

气(H2),同时,转炉炼钢中的碳氧反应激烈,脱气速度很快,能较

好地去除钢液中的氢。吹炼前期,钢中的氢含量能降低到。但在吹炼

末期,由于温度升高,冷料带入水分和脱碳速度的减小,氢含量有所

回升。尽管在冶炼和浇注过程中采取了一系列措施,以降低钢中的气

体含量,然而毕竟是在常压下操作,效果并不理想。将钢液置于真空

室,开启真空泵,降低该气体的分压,溶解在钢中的气体就会随之减

少。这就是钢液真空脱气的基本原理。钢液真空脱气并不需要很高的

真空度。实际生产中钢液的脱气程度过错达不到上述的计算值。实际

生产中发现,脱气的速度和CO气泡的析出速度相吻合。真空下的脱

氢和脱氮与真空下的碳脱氧有直接关系。在各种真空处理的方法中,

氢的去除比较容易,去氢速度也较快,而去氮则较为困难。钢液真空

循环脱气法(RH法),RH脱气法是将真空精炼与钢水循环流动结合起

来,以提高脱气效果,最初的RH装置主要是对钢水进行脱氢,后来

增加了真空脱碳,真空脱氧、改善钢水纯净度及合金化等功能。RH

法具有处理周期短,生产能力大,精炼效果好的优点。RH的脱气原

理,RH是在真空脱气室的下部设置两个管道,即上升管和下降管,

当两管插入钢液内时,由于室内抽真空,钢液便通过两个管道进入真

空脱气室,并上升到与压差相应的高度,同时,在一个管道即上升管

道中通过多孔砖吹入驱动气体氩气,形成大量所泡。使上升管道内钢

液的密度下降,而且气泡在高温及低压的作用下体积迅速长大,带动

钢液以雨滴状向真空室上空喷去,使脱气表面积大大增加,从而加速

脱气进程。目前的RH具有以下精炼功能:(1)脱碳(2)脱气(3)

脱磷、脱硫(4)升温(5)均匀钢水温度(6)均匀钢水成分和去除

夹杂物。钢液在处理过程中的温降主要是钢包内温降和脱气室内温降

两部分。为了减少钢液在包内的温降,可以适当提高钢包的烘烤温度,

减少包衬的吸热,并在钢液面上保留一层炉渣以减少辐射热损失。钢

液真空提升脱气法简称DH法,它是借助减压到13-66Pa的真空室与

钢包的相对运动,将钢液经过吸嘴分批地吸入真空室内进行脱气处

理。钢液真空提升法是根据虹吸原理工作的。氩气是一种惰性在气体,

通常是通过钢包底部的多孔透气塞将氩气吹入钢液中进行脱气。吹入

钢水中的氩气,形成许多小气泡。对于钢液中的有害气体(H、N)来

说,相当于一个个小真空室,钢液中的[H]、[N]将自动向其中扩散

并被带出钢液;同时,小氩气泡的表面也是碳氧反应的理想特点:因

此吹氩还具有脱氧作用。可见,钢包氩法脱气原理与真空脱气相似。

氩气泡在钢水中上浮及其引起的搅拌作用,提供了气相成核和夹杂颗

粒碰撞的机会,有利于气体和夹杂物的排除,并使温度和成分均匀。

氩气从钢水中逸出后覆盖在熔池面上,能使钢水避免二次氧化和吸收

气体。吹氩的精炼具有气法、搅拌和保护三方面的作用。钢包吹氩,

简单的钢包吹氩,是在普通的钢包底上直径的1/4处安装一个耐火材

料的多孔穿气塞,氩气通过透气塞吹入钢液。钢包吹氩的精炼效果与

耗氩量,吹氩压力、氩气流量、处理时间和气泡大小等因素有关。当

吹氩偏低时,吹入的氩气只能起到搅拌作用,在钢包容量一定的条件

下,氩气压力大,搅动力也大。但压力大时,气泡上升速度快、氩气

流涉及的范围窄,氩气泡与钢液的接触面积小。压力过大时会使液面

裸露而发生二次氧化和吸气,精炼效果反而不好。理想的状况是,氩

气流遍全钢包,以钢液不露出渣面为限。为了提高氩气的精炼效果,

与其通过加大氩气压力,还不如保持相对的“低压”,而尽量加大氩

气流量更为有效。氩气流量表示单位时间内进入钢包中的氩气量。吹

氩时间不宜太长,以免钢液温度下降过多,并且由于耐火材料受冲刷

而使非属夹杂物增加,但吹氩时间不足,气体及夹杂物不能很好去除,

影响吹氩效果。在氩气流量和氩气压力一定时,氩气泡尺寸越细小,

在钢水中分布越均匀,气泡与钢水接触面积就越大,氩气精炼效果就

越好。这种简单的钢包吹氩的精炼效果并不是很理想。SAB法是在钢

包液面上加一沉入罩,CAB法使用钢包盖代替沉入罩。这两种方法区

域不大,都是上加合成渣料,包底吹氩精炼,罩内或包内充有从钢液

中排出的或专门导入的氩气。合成渣的成分为:

CaO:SiO2:AL2O3=40:40:20,其特点是熔点低,流动性好,吹收夹杂

物能力大。改进后的钢包吹氩法有以下优点:

(1)吹氩时钢液不与空气接触,可避免二次氧化和吸气;

(2)浮出的夹杂物会被合成渣吸附并溶解,不会返回钢中;

(3)CAB法钢水在包盖的保护下,降温大大减少;

(4)设备简单,操作方便。

(5)这种方法的吹氩量不能太大。CAS法是将第一个带盖的耐火材

料管插入钢液内吹氩搅拌,成分与温度均匀,而且在密闭条件下受氩

气保护,所以合金收得率很高。在非真空条件下,去气所需要的吹氩

量是相当大的,而且这些氩气全部从透气塞吹入。

9.3.4配有吹氩(或电磁)搅拌的真空脱气

9.4.1加强原材料的干燥及烘烤:原材料的干燥和烘烤对钢中的氢含

量影响很大,炉气中的水蒸气分压主要来自原材料的水分,特别是由

于使用烘烤不良的石灰和多锈的炉料所造成的。为了减少钢中氢含量

首先必须注意原材料的干燥和烘烤。石灰中水分对钢中含氢量影响很

大,而且石灰的吸水性很强,如果在还原期加入大量石灰时,就必须

使用新培烧的石灰或烘烤的石灰,烘烤温度越高越好。由于钢液真空

脱气时原始氢含量高,脱气后氢含量也高。

9.4.2采用合理的生产工艺:原材料的干燥与烘烤,可减少钢中气体

的来源。控制好脱碳速度和脱碳量。对于氧气顶吹转炉,钢中气体含

量相对低些,尤其是氢含量较低。但也要保证氧所纯度和注意控制好

枪位,造成好泡沫渣,防止严格喷溅和后吹。因为大喷后的液面下降

及后吸时的废气量减少,都会有大量空气涌入炉内,使炉气中氮分压

增中,从而使钢液吸氮。9.4.2.2控制好钢液温度:钢中气体含量与

钢液温度有直接的关系,熔池温度越高,钢中气体的溶解度越大,越

易吸收气体,故尽量避免高温钢液。氧气顶吹转炉,吹炼过程中要通

过调整冷却剂的加入量来控制吹炼温度。如果出钢前发现炉温过高,

必须加入炉料冷却熔池,测温合格后才能出钢,避免出钢过程中大量

吸气。9.4.2.3正确的出钢操作:出钢时钢液要经受空气的二次氧化,

其氧含量和气体含量均明显增加。由于出钢过程中钢液的增氧量和增

氮量,与钢液的成分、钢、气接触界面和时间有关。9.4.2.4采用真

空、吹氩脱气:氮的降低还可以通过促进氮化物上浮排除而实现。

9.4.2.5采用保护浇注:固体保护渣是模铸下注镇静钢锭及链铸坯生

产中广泛使用的浇铸保护剂,它的作用是隔热保温,防止钢液二次氧

化及吸气,溶解及吸附钢液中夹杂物。

10.1温度控制的重要性:温度控制包括氧化终点温度控制和冶炼过

程温度控制两方的内容。终点温度控制的好坏,会直接影响到冶炼过

程中的能量消耗、合金元素的收得率、炉衬的使用寿命及成品钢的质

量等技术经济指标;而科学合理地控制熔池温度,又是调控冶金反应

进行的方向和限度的重要工艺手段,熔池温度对炼钢生产的影响主要

表现在冶炼操作、成分控制及浇注过程和锭坯质量等方面。合适的温

度是熔池中所有炼钢反应的首要条件,所以温度的高低会对冶炼操作

产生直接的影响。转炉的开新炉操作,要求快速升温,以烧结炉衬,

转炉吹炼过程中,由于元素氧化放热,会导致护内升温过快而影响脱

磷操作,如果加入大量的冷却剂降温,又易造成喷溅。在真空精炼过

程中,如果钢水温度过高,在低压条件下耐火材料中的氧化物的稳定

性减弱,炉衬极易受钢液和炉渣的侵蚀,从而影响精炼操作。10.1.2

造成成分不合格的原因很多,但温度条件是主要因素之一。(1)影响

合金元素的收得率。温度不同,合金元素的收得率也不同。(2)影响

有害元素磷、硫的去除。(3)影响熔池内元素氧化的次序。10.1.3

对浇铸操作和锭坯质量产生影响的主要氧化终点温度,亦即转炉炼钢

法的出钢温度。出钢温度过高,不仅增加冶炼中的能量消耗,二次氧

化严重,增加外来夹杂物;若出钢温度过低,将被迫缩短镇静时间,

钢中夹杂物不能充分上浮,导致浇注温度过低,造成钢坯质量问题。

10.2其温度控制的任务之一是保证冶炼结束时钢液的温度达到钢种

要求的出钢温度。而出钢温度的高低,取决于钢的熔点、浇注所需的

过热度及出钢和浇注过程中钢液的温度降低值,即t出=t熔+△t过热+

△t降。降低铁熔点能力强而通常含量又较大的元素是碳,钢中气体

能使纯铁的熔点降低约7℃。钢熔点的近似值可由下式确定:

T熔=1538-∑△t·ω[i]%-7

10.2.2钢液温度应高于其熔点一定的数值,即应具有一定的过热度,

以保证浇注操作能够顺利进行,同时获得良好的铸坯质量。过热度△

t过热,主要根据浇柱的钢种和铸坯的断面来决定。高碳钢、高硅钢、

轴承钢等钢种钢液的流动性好,应控制较低的过热度。对于低碳钢,

过热度应相应高些。铸坯断面大时,散热慢,过热度可取低些。相同

的浇注条件,操作水平高者,可在较小的过热度下浇出合格的钢坯,

这对降低生产中的热能消耗、提高炉衬寿命、提高铸机拉速而降低生

产成本大有益处。(1)出钢及浇注过程中的钢液的温度降低值△t降,

随生产流程的辐射散热、对流散热和钢包内衬吸热综合影响的结果。

它取决于出钢温度的高低、出钢时间的长短、钢包容量的大小、包衬

的材质和温度状况。大容量钢包出钢过程中的温降约为20~40℃,

中等钢包温降则约为30~60。(2)转运过程中的温降。该过程中的

温降主要是钢包内衬的继续吸热和通过渣层散热。出钢后钢液面加覆

盖剂或钢包加盖,可以减少钢液面通过渣层的热损失。(3)精炼过程

中的温降。(4)精炼结束至开浇前的温降。过程中的温降主要是由于

钢包向环境散热。(5)浇注过程中的温降。液面散热是主要因素。测

量熔池温度的方法很多,大致可分成仪表测温和目测估温两大类。

10.3.1目前生产现场使用的测温仪表主要是热电偶测温计和光学测

计。热电偶测温是目前应用广泛的一种测温方法。即使在使用计算机

实施动态控制的转炉上,其副枪进行测温定碳时,使用的也是热电偶。

操作方法是:先将测温棒一端套上纸质保护套管,装上热电偶测温头,

再接好另一端的补偿导线与电位差计,检查电位差计与测温头是否接

通,并校正零位。测温时,将测温头插入钢水中,在显示屏上即显示

出所测部位的温度值。优点的测温速度快,测得的温度相对比较准确。

但测温头及纸质套管均只能使用一次,需每次更换,并要进行一整套

的仪表导线连接,因此比较麻烦且成本较高;所以测温前必须对钢液

进行充分搅拌。它是利用物体的单色辐射强度随温度升高而增强的原

理,通过高度均衡法进行测温的。首先使被测物体(如钢液表面)成

像于高温灯泡的灯丝平面上,通过光学系统在一定波段(0.05υm)

范围内,将灯丝与被测物体表面亮度相比较,并通过调节灯丝电流,

使其亮度与被测物体亮度相均衡,此时灯丝轮廓便隐于被测物体内,

经过修正,便可求出被测物体的真实温度。光学测温计测温方便,但

误差较大。凭经验进行目测估温的方法有样勺结膜估温、钢水颜色估

温以及各种炼钢方法中的特殊估温方法等。10.3.2.1结膜估温是根

据钢水在样勺中开始结膜时间越迟其温度越高的原理,通过观测钢水

在勺内结膜的时间来测量钢水温度的。简便的经验测温方法。(1)测

温前,充分搅拌钢液;(2)将样勺先蘸好炉渣,而后在取样部位舀出

覆盖炉渣的钢液;(3)刮掉或拨去渣层,用秒表计算钢样表面的开始

结膜时间;(4)测温样勺不得使用新鲜勺和钢使用过的热样勺,要用

使用过的冷样勺。但只能在渣况正常的条件下,大体上反映钢液温度

的高低。

样勺结膜估温受到许多外界因素的影响,主要有以下三个:(1)钢中

合金元素的影响。对于这类钢的温度判断,应以“二次结膜”的时间

为冷。(2)炉渣黏度的影响。(3)外界条件影响。如果取样时,样勺

内钢水面上覆盖的炉渣不易刮开,而且钢液呈红色或暗红色,说明温

度很低,约在1530℃以下;样勺内钢水面上炉渣容易刮开,而且钢

水流动性较好,钢水呈青白色并冒烟,表面温度较高,约在1600℃

△t左右;如果钢水呈亮白色并冒浓烟,温度约在1630℃以上。

10.3.2.3转炉炼钢中常用的温度判断方法有以下两种:(1)根据火

焰特征判断钢水温度。熔池温度高时,炉口火焰白亮而浓厚有力,

火焰周围有白烟;温度低时,火焰透明淡薄,略带蓝色,白焰少,火

焰飘无力,炉内喷出的渣子发红,常伴有未化的石灰粒;温度再低时,

火焰发暗呈灰色。(2)利用喷枪冷却水的温度差判断钢水温度。当

相邻炉次的枪位相近、冷却水流量一定时,喷枪冷却水的进口与出口

的温度差和熔池温度之间有一定的对应关系。冷却水的温差大,表明

熔池温度较高;反之,冷却水的温差小,则反映出熔池温度低。炼钢

过程中判断熔池温度的两类方法即仪表测温和经验目测估温各项特

点,有经验的炼钢工常常是以仪表测温为主,辅以经验目测估温,比

较正确的判断熔池的实际温度,这对于炼好钢是十分必要的。10.4

转炉炼钢过程中的温度控制,可分为终点温度控制和过程温度控制。

控制终点温度的办法,是加入一定数量的冷却剂,消耗吹炼中产生的

富余的热量,使得吹炼过程到达终点时,钢液的温度正好达到出钢要

求的温度范围。转炉炼钢中无外来热源,其热量收入为铁水各元素的

氧化放热。转炉炼钢的冷却剂主要是废钢和铁矿石或氧化铁皮。用废

钢做冷却剂冷却效果稳定,便于准确控制熔池温度;而且杂质元素含

量少,渣量小,可放宽对铁水含硅量的限制。铁矿石可以在不停吹的

条件下加入炉内,冶炼中调控温度方便,同时还具有化渣和氧化杂质

元素的能力。以铁矿石冷却为辅。冶炼终点前钢液温度偏高时,通常

加适量石灰或生白云石降温。因此此时加铁矿石冷却会增加渣中的氧

化铁含量,影响金属的收得率;而使用废钢冷却时,则需停止吹炼,

会延长冶炼时间。B、每1kg冷却剂加入炉后所消耗的热量称为冷却

剂的冷却效应。10.4.2吹炼过程中还应仔细观察炉况,准确判断炉

内温度的高低,并采取相应的措施如增减冷却剂的用量、调整枪位等

进行调整,以满足炉内各个时期冶金反应的需要,同时准确控制终点

时的温度。

吹炼初期,碳上焰上来得早(之前是硅、锰氧化的火焰,颜色发红)

表明炉内温度已较高。头批渣料也已化好,可适当提前加入二批渣料,

反之,若碳火焰迟迟上不来,说明开吹以来温度一直偏低,则应适当

压枪,加强各元素的氧化,提高熔池温度,而后再加二批渣料。吹炼

中期,根据炉口火焰的亮度及冷却水(氧枪的进、退水)的温差来判

断炉内温度的高低,若熔池温度偏高,可再加少量矿石,反之,压枪

提温,一般可挽回10-20℃。吹炼过程中发生喷溅,会损失大量的热

量。吹炼末期接近终点(根据耗氧量及吹氧时间判断)时,停吹测温

进行相应的操作,使钢液温度进入钢种要求的出钢温度范围。若温度

偏高,可加适量石灰或生白云进行降温。若温度偏低,加入适量的提

温剂并点歇一下进行提温。常用的提温剂是含硅75%的Fe-Si合金。

加入Fe-Si合金进行提温的同时,就加入适量的石灰,以防因炉渣的

碱度下降而发生的现象。在吹炼过程中,根据经验及倒炉时所测定的

温度,通过调整冷却剂用量的方法来控制炉内的温度,通过调整冷却

剂用量的方法来控制炉内的温度。这种传统操作方法的命中率很低,

需反复进行调整,即费时、费力,又增加原材料消耗。利用计算机进

行装料计算,控制终点温度和终点碳。随着电子计算机技术和检测技

术的迅速发展。目前已能利用计算机对炼钢过程进行动态控制。转炉

炼钢采用计算机控制后,其技术经济指标得到了显著的改善;(1)冶

炼时间短。(2)原材料消耗少。(3)节省劳动力。(4)生产成本低。

1)主机系统;2)键盘输入装置;3)操作室指示盘;4)炉前显示盘;

5)炉后显示盘;6)副枪及各种测量仪表。转炉炼钢的计算机控制,

按其控制积蓄不同可分为静态控制和动态控制两类。下面对计算机静

态控制及其装料模型和动态控制及其方法等问题做一简单介绍。以物

料平衡和热平衡计算或统计数据为基础建立装料的数学模型(即各料

用量及吹氧量与其变量之间的数学关系式)存入计算机。冶炼前将本

炉的实际参数输入计算机进行装料计算,并按计算结果装料和吹炼,

吹炼中及终点前操作者凭经验判断炉况并进行相应的修整操作。使冶

炼过程到达终点的控制方法,称为计算机静态控制。计算机控制的实

质是人-机结合控制。一次命中率不是很高。吹炼前与静态控制一样

先利用计算机作装料计算,吹炼过程中计算机借助与其联结的检测仪

器测出钢液温度、含碳量和造渣情况等信息,进行判断并对冷却剂

的加入量、枪位等有关吹炼参数作相应的调整,使冶炼过程顺利到达

终点的控制方法叫动态控制。动态控制具有更大的适应性和准确性,

可实现最佳控制,命中率大为提高,不仅缩短冶炼时间,使生产率提

高、炉龄延长,而且材料耗少、省人力,生产成本大为降低。

11、调整成分:为了冶炼出具有所需性能的成品钢,在冶炼过程中加

入各种合金,使钢液的化学成分符合钢种规格要求的工艺操作叫作钢

液合金化,出钢前及出钢过程中的合金化操作,常称为调整成分。钢

液的合金化是炼钢生产的主要任务之一。钢液合金化的任务是,依据

钢种的要求精确计算合金的加入量,根据合金元素的性质选择适当的

加入时机和合适的加入方法,使加入的合金尽量少烧损并均匀地溶入

钢液之中,以获得较高且稳定的收得率,节省合金,降低成本,并准

确控制钢的成分。钢的合金化过程是一个十分复杂的物理化学过程,

包括升温与熔化、氧化与溶解等环节。而合金元素的收得率的高低又

与钢液的脱氧程度、温度的高低、合金的加入方法以及合金元素本身

的性质等因素有关。因此,钢液合金化的基本原则:

(1)在不影响钢材性能的前提下,按中、下限控制钢的成分以减少

合金的用量;(2)合金的收得率要高;(3)溶在钢中的合金元素要均

匀分布;(4)不能因为合金的加入使熔池温度产生大的波动。钢的合

金化过程又称为成分控制。在国家标准中所规定的钢的化学成分称为

钢的规格。钢的成分控制首先是要保证成品钢中各元素的含量全部符

合标准要求。在保证符合国家标准的前提下,由各厂自行制定或与用

户协商制定的更精准的成分范围,称之为控制成分。(1)碳,它是决

定钢的各种力学性能如强度,塑性等的最主要元素,同时对钢的工艺

性能如焊接性能和热处理也在很大影响。

(2)硅,通常是作为脱氧元素以硅铁合金的形式加入钢中,在一些

合金钢的生产中则是作为合金剂使用的。硅能溶于铁素体或奥氏体中

好在钢中以固溶体的形态存在,从而可提高钢的强度。硅能在一定程

度上提高的淬透性,硅钢具有良好的磁导率,硅也常用于不锈耐热钢

的合金化。

(3)锰。但几乎所有的钢都用锰脱氧,同时它能消除和减弱钢因硫

而引起的热脆性,从而改善钢的热加工性能。

(4)铬,在钢中的铬显著改善钢的抗氧化,抗腐蚀能力。加入钢中

的铬也可以形成碳化物,从而显著提高钢的强度和硬度。

(5)镍和其它元素配合使用时能提高钢的综合性能,它是奥氏体不

锈钢的主要合金元素之一。

(6)钨和钼溶点高、密度大,而且是极强的碳化物形成元素,能提

高钢的淬透性,回火稳定性、红硬性、热强性和耐磨性。

(7)钒在钢中主要是以碳化物的形态存在,在低合金钢中的作用主

要是细化晶粒、增加钢的强度和抑制时效,在合金结构中的作用是细

化晶粒,增加钢的强度和韧性。

(8)铝是良好的脱氧固氮剂,合金元素能提高钢的抗氧化能力,提

高渗氮钢的耐磨性和疲劳强度等。

(9)钛它是一种良好的脱氧、脱氮、脱硫剂。

另外,钛是强碳化物形成元素,TiC极为稳定,可细化钢的晶粒,可

以消除或减轻不锈钢的晶间腐蚀倾向,提高钢的抗腐蚀性能。

(10)硼在钢中的突出作用是微量的硼(0.00%)就可以使中、低碳

钢的淬透性成倍地增加,但钢中硼含量超过0.007%将产生热脆现象,

影响钢的热加工性能,钢中的硼含量一般都规定在0.001%-0.005%范

围内。在高速工具钢中加入适量的硼,可以提高红硬性,改善刀具的

切削能力。

(1)稀土元素。稀士素在钢中的作用有两个,一是净化钢液,一是

合金化。稀土元素极活泼,它即能脱氧、脱硫、脱氢,同时也能和砷、

铅、锑、、锡等元素形成化合物,因此它是纯洁钢液的良好净化剂。

适量的稀土可提高钢的塑性和冲击韧性,改善钢在高温下的抗氧化、

抗腐蚀能力、抗蠕变能力。稀土元素还能提高钢液的流动性,改善钢

锭的表面质量,减少钢的热裂倾向;能有效地细化钢锭的结晶组织,

并使碳化物均匀分布。钢的合金化贯穿于整炉钢冶炼的各个阶段,入

炉的合金材料应满足以下要求:(1)合金元素含量高有害元素含量低。

(2)成分明确稳定。(3)块度适当。(4)充分烘烤。大致可分为退

火处理、高温烘烤和低温烘烤三种情况。11.2常用合金剂简介:炼钢

生产中调整成分用的材料,按成分不同可分为纯金属和由两种以上元

素组成的合金,而合金材料中主要是铁合金如硅铁、猛铁、铬铁、钨

铁等,还有硅钙、硅铬等其他合金;可分为块状和合金包芯线两种。

铁合金是一种或一种以上的金属或非金属与铁组成的合金。合金有硅

铁、猛铁、铬铁、钨铁、钼铁、钒铁、硼铁、铌铁等。(1)硅铁(Fe-Si)。

硅铁合金即可作为合金剂,也能用手脱氧。硅铁中的有害元素是磷。

硅铁很容易吸收水分,所以使用前必须在500~800℃的高温下烘烤2

小时以上,使用块度应在50~100mm。(2)猛铁(Fe-Mn)。锰铁是

炼钢生产中使用最多一种铁合金,即是脱氧剂又可作为合金化材料。

猛铁中的有害元素是磷,含碳量越高,含磷量越高,价格也就越便宜,

冶炼低碳高猛钢时,可使用中、低碳猛铁;冶炼中较早使用时,可用

高碳猛铁。(3)铬铁(Fe-Cr)。铬铁中的碳含量越低,生产成本越高,

成品的价格也就越贵。铬铁的块度以50~150mm为宜,使用前要在

500~800℃的高温下烘烤2小时以上,充分脱氧。(4)钨铁主要用于

冶炼铁基高温合金、粗密合金及含量钨的钢种如高速工具钢、模具钢

等的合金化。(5)钼铁(Fe-Mo)。钼铁合金极易生锈,保管时应注

意干燥。钼铁不适于高温烘烤。(6)钛铁(Fe-Ti)用于含钛钢的合

金化,也可用做脱氧固氮和细化晶粒。钛铁应在出钢前或出钢时加入。

钛铁一般需要在100~150℃的低温下烘烤4小时以上,充分干燥后

再使用。(7)钒铁(Fe-V),用于含钒钢的合金化。钒铁的密度较小,

使用时必须以30~150mm的块状加入。(8)硼铁(Fe-B)用于冶炼

含硼钢种的合金化。铁合金一般在出钢过程中加入,以提高其收得率。

合金化时使用的其他合金有硅猛合金、硅钙合金、硅铬合金和合包芯

线等。要作为复合脱氧剂使用,也可用于钢的合金化。硅铬合金:主

要用于不锈钢的合金化。喂丝所使用的丝料称为合金包芯线。合金包

芯线是用厚度为0.2~0.4mm的薄带钢卷成不同直径的细管状,中间

包以各种粉粒状合金,需要的时修用喂丝机将线料送入钢包内进行合

金化。这种方法即可提高合金元素的收得率,又可充分利用粉末状的

合金,用于易氧化元素合金化时的优势更为明显。为了避免铁合金中

带入过多的杂质元素,需要使用一些纯度高的金属作为合金元素进行

合金化。颜色为浅灰色。(2)金属格。纯铬为银白色金属,用于冶炼

高温合金、精密合金和电阻合金。主要用于冶炼精密合金、电阻合金

和其他特种合金。11.3.1加入钢中的各种合金或多或少要氧化掉一部

分,这将会影响到合金元素的收得率。钢液中一些元素与氧的亲和力

由强到弱。(1)在炼钢温度范围内,铜、镍、钴、钼与氧的亲和力小

于铁和氧的亲和力,所以这些元素在炼钢过程中基本不被氧化,称为

不氧化元素。(2)钨和氧的亲和力与铁和氧的力差不多,所以当钢中

含钨高或渣中氧化铁含量高时,可能发生钨的氧化反应;(3)铬和猛

与氧的亲和力略大于铁,在炼钢熔池中是弱氧化元素,钒、铌、硅是

强氧化元素,而硼、钛、铝、钙、稀土等与氧亲和力极大,是易氧化

元素。(4)氧化反应都是放热反应,钢液温度降低,有利于氧化反应

进行。决定合金的加入时间,首先要考虑合金元素的化学稳定性,即

元素的亲和力的大小,其次,还要考虑合金的熔点、密度,加入大量

等因素。而且铁熔点高、密度大,所以一般随炉料一同装入炉内。冶

炼一般钢种时猛铁用量较少,均是在出钢时加入包中,而氧气吹转炉

则应在铁水脱碳、脱磷后,出钢除渣,然后倒回炉内,同时加入高碳

铬铁。(1)把钒铁加入钢包内。(2)硅铁:在氧气顶吹转炉中,某些

镇静钢需用硅铁作用脱氧剂时,通常是和猛铁一起加入钢包内对钢液

脱氧,也可在出钢前加入炉内脱氧。在出钢过程中,边用铝芯线进行

喟丝脱氧边加硅铁,一般在钢水倒出四分之一时开始加入。钛铁的价

格较贵,加之钛极易氧化且和氮的结合力也较强,通常是在钢液脱氧

良好的情况下。(1)稀土金属及稀土氧化物。稀土金属应在插铝终脱

氧后加入炉内,加完后立即出钢,稀土氧化物一般与硅钙混合后加入

包中。在炼钢过程中,合金化和脱氧经常是同时进行的,有些合金同

时起脱氧剂和合金化的作用,有些合金虽然是作为合金元素加入钢液

内,但由于钢水中氧的作用,或多或少会被氧化而损失部分。一般把

元素被钢水吸收的量与加入总量之比,称为合金元素的收得率,又称

回收率。A、脱氧前钢水的含氧量:脱氧前钢水的含氧量越高,合金

元素的烧损量越大,收得率越低。例如,用“拉碳法”合金元素烧损

少,收得率高,如果钢水温度偏高,收得率就更高;反之,吹炼低碳

钢时,终点钢水的氧化性强,合金的收得率低。B、终渣的氧化性越

强,合金元素的收得率越低。由于氧气转炉的合金化操作,多是在钢

中进行的,下渣量越大,则合金元素的收得率降低越明显。C、钢水

的成分不同,合金元素的收得率也不同。成口钢规格中元素含量高,

合金加入量多,烧损量所占比例就小,收得率就提高。同时使用几种

合金脱氧和合金化时,强脱氧剂用量增多,则和氧和力小的合金元素

的收得率就提高。D、钢种:沸腾钢只有含碳量和含猛量的要求,含

硅量越低越好,所以只用猛铁进行合金化操作,而且全部加在钢包内。

镇静钢中碳、猛、硅是长存元素,所以需要加入猛铁、硅铁、硅猛合

金等进行合金化操作。镍、钴、铜等不氧化元素,在加料或吹炼前期

加入,钼铁一般在初期渣形成后加入,这些元素的收得率在95%~

100%之间。弱氧化元素钨、铬等铁合金一般在出钢前加入炉内,同

时加入一定量的硅铁或铝,以提高其收得率,钨和铬的收得率波动在

80%~90%之间;硅铁和猛铁以及易氧化元素的合金,收得率波动范

围很大,在加入易氧化元素合金前,应尽量降低渣中(∑EeO)含量,

倒出大部分炉渣,出钢时尽量下渣、晚下渣,对钢水用强脱氧剂彻底

地脱氧加入,以利于稳定和提高合金收得率。

11.4合金加入量的计算

合金加入量的计算是钢液合金化操作的主要任务之一,只有正确

地计算出合金的加入量,才能准备地控制钢的化学成分。

成品钢中某元素的含量高出或低于钢种规格要求的现象,称成分

出格或脱格。

11.5.1严格按照工艺要求进行冶炼,钢的化学成分一般不会出格。

一旦出现成分出格现象,轻则改钢号,严重时判废,因而应尽量避免。

造成出格的共同原因:

(1)、氧化终点控制不当。氧化终点的碳、磷控制过高或终点碳

过低,对氧气转炉直接造成钢的判废或改号;

(2)、炉内的钢水量估计有误。炉内的钢估多或估少,相应的铁

合金就会多加或少加,势必造成钢液成分大幅变化,甚至出格。

转炉炼钢确定炉内的钢水量时,要充分考虑如铁水的加入量、铁

水的收得率铁矿石的加入量、废钢的块度和质量、吹炼中的喷溅程度、

渣量的大小等因素;

(3)、合金元素收得率估得不准。合金元素收得率选得是否正

确,将直接影响到铁合金加入量的多少,从而影响钢中元素含量的高

低,甚至是否出格。

(4)、取样没有代表怀或化学分析出错。取样前熔池应充分搅拌;

取样时样勺内钢液面上应覆盖熔渣,防止钢液中元素被氧化。对于某

些元素,如高速工具钢中钨、钼、碳等,必须取两个试样分析。

(5)、合金化操作失误。

出钢和他分渣技术

出钢是炼钢过程中最后一个环节,由于转炕和现代电炉之后均实

行钢液在线二次精炼,不希望氧化渣进入钢包,因此出钢时注意与炉

渣风离。

装入转炉的铁水和废钢,经过吹氧、造渣等操作,发生了硅及锰

的氧化、脱碳、脱磷、脱硫等一系列的物理化学反应,熔池内金属液

体的成分和温度渐渐接近所炼钢的终点要求。

(1)钢液的含碳这到了所炼钢中的终点碳的要求;

(2)钢液的磷、硫含量已符合所炼钢种对终点磷、硫的要求;

(3)钢液的温度已进入所炼钢要求的出钢温度范围。

出钢要求

由于转炉炼钢多是在出钢的过程中向钢包内加铁合金进行钢液

的脱氧的合金化,而转炉内的高氧化性炉渣流入钢包,会使合金元素

的收得率降低,产生回磷和夹杂物增多,特别是在钢水进行一次精炼

时,除了要确保安全、合理地添加合金外,应严格控制“下渣量”。

“下渣”是指出钢过程中炉内溶查流入钢包的情况。

A、前期下渣

转炉渣的密度一般为3.5/m3左右,钢液的密度则达7.0t/m3,炉

渣因密度较小而覆盖在钢液之上,倾炉出钢时,炉渣要比钢液先期到

达出钢口的位置,这样总会有一部分渣流入钢包。生产上称之为前期

下渣。

B、后期下渣

出钢过程中,在出钢孔的周围会形成漩涡,钢液层过浅,钢液流

股会将炉渣卷裹而下,造成钢、渣混出。当出钢接近结束时,炉内钢

液减少,出钢孔处的钢液深度渐浅,此时钢液卷渣不可避免。尽管操

作规程规定,钢流见渣立即停止出钢。生产上称之为后期下渣。

炉口下渣,出钢过程中,操作不填将炉出钢的要求是:出钢的开

始及结束时,快速摇炉通过前期下渣区和后期下渣区,同时采用“挡

渣出钢”技术,尽量减少下渣量。过程中,在保证炉口不下渣的前提

下,随着出钢的进行逐渐压低炉口,以避免钢流卷渣。

挡渣出钢是日本新日铁公司于1970年发明的一项新技术,其目

的为了减少甚至避免转炉出钢过程中的后期下渣,以满足钢液进行炉

外精炼的要求。有挡渣球法、挡渣料法、挡渣帽法、挡渣塞法、挡渣

罐法、挡渣杆法、挡渣盖法等十几种,国内使用较多的是挡渣球法。

挡渣球的挡渣原理,其密度应介于熔渣的密度3.5g/cm3与钢液的

密度7.0g/cm3之间,以便它能悬浮在渣、钢之中。球体的移动受钢

液的控制,钢液流尽时能及时封堵出钢孔,挡渣的效果最佳。

挡渣球的直径要与出钢孔的直径相适应,挡渣球的直径为出钢孔

直径的1.2倍左右时挡渣效果最好。

C、投球地点

投球地点一般选在出钢孔的周围,投球地点距出钢孔的最佳距

离,与出钢孔的直径、终渣的黏度及投球时间等因素有关。

D、出钢孔的形状

出钢孔已经变形或被侵蚀成不规划形状,即使投入的挡渣球及时

到位下落在出钢孔上,也会因两者接触不严而下渣。

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