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选矿药剂
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2023年3月17日发(作者:每晚一次医学缩写)项目PDF文件要求:以有色金属采选冶中心区及重金属污染河流为
研究对象,调查矿冶药剂与重金属污染现状,明确各类环境介质中矿
冶药剂与重金属的污染现状及分布特征。
书写提纲:
1.矿冶药剂污染的定义、特征及危害
选矿药剂是指在浮游选矿过程中,用来改变矿物表面物理化学性质或者创造
条件调节矿物可浮性的药剂。例如:铅、闪锌矿、萤石等有用矿物,脉石主要是
石英。将矿石破碎并磨至有用矿物单体解离后,调成矿浆。在这个例子中要解决
的问题是:有用矿物和脉石分离,有用矿物各个分离。解决的问题是:有用矿物和
脉石分离,有用矿物各个分离。解决的方法是优先浮选法。黄药、酉旨一105、
乙硫氮、黑药、油酸、松油醇等化合物都是常用选矿药剂。矿业活动中需要的选
矿药剂数量巨大,大多是在尾矿坝自然沉降,或者用简单的物理净化沉淀法后就
直接排放到环境中。在对废水的治理上,也只是单纯的考虑COD、BOD等值代
替有机物的污染,认为数值越大,污染越严重。
我国矿山所使用的选矿药剂大部分是较原始的低档次品种,如黄药、黑药和
松醇油,以及大量使用的石灰和硫化钠等,这些品种用量大、效率低、高毒、高
污染,每年都有数百万t药剂排放到环境中,不但给矿山环境造成严重污染,还大
幅度增加矿山的生产成本。
全世界矿山药剂年消耗量在数千万吨,我国年用量为百万吨级,但大多数药
剂投入大规模使用前,未做环境评价,也无相应的法规检测与质控。而且矿山药
剂使用区域多为江河源头的山区、半山区,多为生态的脆弱区或优级水源区,每
年百万吨级的选矿药剂从这里进入环境,从根本上威胁生态系统。
有机合成技术的发展,为合成大量的选矿药剂创造了良好的条件。矿山大规
模的开采,特别是低品位难选矿石的综合利用,选矿理论与技术的不断完善,需
要品种更多的选矿药剂用于生产。目前,已有数千种无机及有机化合物可作为选
矿药剂使用,但是真正用于生产实践的为数不多,使用最普遍的不过数十种。然
而,过去在选矿药剂的研究、生产及应用中,只注意其技术与经济的效益,而没
有注意对生态环境所起的污染作用,也没有考虑这些药剂的使用给人类带来的危
害。当今,由于污染事件的屡屡发生,选矿药剂对生态环境的污染引起人们的关
注,促使人们采取相应的措施,防治污染,保护生态环境。
矿山所使用的药剂,按照功能不同,可以分为捕收剂、抑制剂、起泡剂、活
化剂、分散剂、絮凝剂、pH调整剂等多种类型,其中,捕收剂、抑制剂和起泡
剂是最重要的三类矿山药剂。以下各表中分别列出了选矿厂中捕收剂、调整剂和
起泡剂及烃类油的种类和用量
以上药剂绝大部分是典型的人为化学品,它们中一部分对环境将产生持续性
污染,是典型的持久性有机污染物(POPs)、内分泌干扰物(EDC)s等,另外一部
分在产生直接污染以后,会降解、转化成其它新的二次污染物。它们在矿山环境
中的影响和作用,还缺乏深入的探索与研究。
特征
(1)单一污染
仅在中国,矿山每年使用的无机、有机、高分子的人为化学品已达百万吨级,
其中有机药剂已接近农药使用量。如此推算,全世界矿山每年人为化学品用量己
在千万吨以上,其中,有机化学药剂百万吨级。这些人为化学品,大多数未经过
合理的科学处理,就进入矿山环境,再加上历年累积,必然将造成巨大的环境污
染。
(2)二次污染
矿业活动中产生的污染物种类多,成分复杂,并且大量的暴露在地表环境中,
在氧气、细菌、光照等条件下,很容易发生各种不同形式的复杂反应,生成复杂
的二次污染物。但目前对于矿山污染治理的研究,还集中在一次污染物的治理阶
段,认为矿山环境中的一次污染物没有了,即消除了这个污染物对于环境的影响,
而忽视了它所产生的二次污染物的危害。最典型的例子,就是对选矿废水中黄药
的污染监测和治理。通常现有法规只是检测选矿废水中黄药的残留浓度,许多研
究也认为,黄药只要降解了,水溶液中黄药的浓度达到了排放标准,黄药对环境
的污染即消除了。但事实上,黄药分解生成CS2,CS2为多亲和性毒物,对神经、
心血管、内分泌、消化和免疫系统有毒害作用。进入大气中,易氧化生成SO2,形
成酸雨,是大气中主要的硫化物污染物。
还有一些药剂如苯酚黑药、苯胺黑药,在表面光催化等条件下,有酚自由基
和苯胺自由基产生,它们会通过自由基聚合形成新的带有苯酚或苯环毒性结构单
元的POPs。这也将是矿山化学药剂污染控制研究新的热点和难点。
(3)复合污染
复合污染程度最深、问题最典型最突出、治理难度最大的就是矿山复合污染。
因为在这里,集中了近50多种重金属及有毒有害元素,上百种人为化学品大批
量集中同时使用,并含有上亿吨具重金属催化作用的细小矿物颗粒。而矿山尾矿
坝是开放式的,往往位于山川的开阔带,这里阳光氧气充足,紫外线强。在这样
的条件下,尾矿坝内将发生光化学、表面光催化、光降解等一系列复杂反应,形成
一个复杂的复合污染体系。这种复合污染体系,并不是机械的加合,而是多种污
染物相互交叉、相互作用、相互反应而形成的一个多层次、累加的污染体系,它
不仅加剧了有机人为化学品的污染作用,更改变了重金属的迁移、转化规律,使
其污染复杂化。
危害
浮选药剂引起的生态环境问题是多方面的。其中,某些药剂给环境带来直接
的危害,也有些导致间接危害,此外,有些药剂相互之间通过交互作用后产生危
害。苯类、乙基黄药、胺类和溴化C12-10。烷基毗淀,具有强毒性;如丙烯睛与
乙睛共同存在于生物机体内时,其毒性将增加一倍;大多数浮选药剂,如烃类、
醚类、酚类、黄酸盐、黄药类(乙基黄药除外)、塔尔油、菇类起泡剂、白精油及
25号黑药等,均具有中等毒性;另外,有机选矿药剂大多数为重金属的络合物或
鳌合物,容易与重金属铜、铬汞、铅、福、等形成复合污染,改变重金属元素的
迁移转化过程。这些有毒有害物质通过食物链,在生物体内积累和富集,抑制生
物体内酶的活性,引起基因和染色体突变,产生致畸和致癌作用。浮选药剂的危
害具体可分为以下几种情况。
(l)浮选药剂本身具有毒性,属于有毒有害有机物。如硫酸铜、硅氟酸钠、黄
药类、硫酸锌、硫化物、氰化物、重铬酸钾(钠)等。这些药剂对人体产生直接危
害作用。如黄药浓度为0.05m/L时,可感觉到刺鼻的臭味;松醇油、黑药在水中
含量超过0.00lm/L时,能产生异味,给鱼类的正常生长和繁殖带来影响,使鱼
虾带有令人厌恶的气味。
(2)浮选药剂本身不具有毒害作用,但有腐蚀性。如盐酸、硫酸、氢氧化钠
等酸碱类物质的使用以及排放,可导致水体中pH值发生改变,破坏环境的生态
平衡,不仅给生物的生长带来危害,还对农作物产生腐蚀作用,改变和破坏土壤
的性质,影响农作物的生产。此外当酸性化合物与矿石接触后,能溶出矿石中的
重金属,导致重金属以溶解状态进入水体中,给周围环境带来更为严重的危害。
(3)选矿药剂本身无毒害作用,但一些有机浮选药剂排放到水体后,造成水
体中的化学需氧量和生化需氧量增加,导致水体中微生物大量繁殖,消耗水体中
的溶解氧,使水体中的溶解氧含量下降,破坏水体生态平衡。这类药剂主要有脂
肪酸类和胺类,如粗制塔尔油、氧化石腊皂、纸浆废液等有机物。此外,还有一
些浮选药剂含有N、P等植物性营养元素,它们随选矿废水排入水库、湖泊、内
海、河湾等缓流水体后,将造成藻类过量繁殖,引起水体富营养化。
(4)分散剂的加入而引起的危害。在矿物浮选过程中,矿石被磨得很细,矿
浆中含有大量细小的有机和无机粉末,当加入分散剂(如水玻璃、碳酸钠等)后,
由于分散剂的作用,这些有机和无机的细小粉末呈悬浮态进入水体中,导致水体
浊度增加,不仅破坏水体的外观,而且当浓度较高时,会降低水体的透明度,影
响光照以及大气向水体中的复氧,导致水体中溶解氧含量下降,影响水生生物的
生长和繁殖。
2.国家对于矿冶药剂污染的态度,即项目的背景及意义
2.1低污染环保型选矿新药剂的研究
国外十分重视新型选矿药剂的研制开发,目前已工业应用的药剂品种达数
百种,且不断有新药剂出现。其发展趋势是研制高选择性、高效低毒或无毒、低
污染或无污染的新药剂。国内一直沿用黄药、黒药、Z