本尼迪特试剂
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2023年3月3日发(作者：霸气的战队名字)实验七醛、酮、糖的性质
(一)醛、酮的性质
醛和酮统称羰基化合物。羰基的存在使醛和酮都能发生亲核加成反应及活
泼氢的卤代反应。
在亲核加成和活泼氢的反应中，醛和酮有很多相似的地方，但由于结构
上的差异，它们在反应中又表现出不同的特点。与2.4一二硝基苯肼的加成，生
成黄色或红色的沉淀，羰基化合物都有此反应。而与亚硫酸氢钠的加成则不是所
有酮的反应，由于空间位阻的影响，只有醛和脂肪甲基酮能与饱和亚硫酸氢钠溶
液作用生成白色沉淀。碳原子数少于8的环酮也有此反应。能与希夫试剂发生加
成反应的只有醛，而所有的醛与希夫试剂加成反应中仅有甲醛反应所显示的颜色
在加了硫酸后不消失。活泼氢反应只适用于有活泼氢的醛和酮。其中碘仿反应，
不仅要求有活泼氢，而且必须有活泼甲基才行。如醛，甲基酮和具有
结构的醇。
区别醛，酮的另一类反应是与氧化剂的作用。酮一般不易被氧化，只有
在强氧化剂的作用下才被分解。而醛却比较容易被氧化，甚至能被弱氧化剂氧化
成酸，如托伦反应，斐林反应和本尼迪特反应等。不同的醛也表现出不同的活性，
一般醛都能与托伦试剂发生反应，只有脂肪醛能与斐林试剂发生反应，而本尼迪
特试剂则只能与甲醛以外的脂肪醛发生反应。
一、实验内容
1、与2.4一二硝基苯肼的反应
取4支试管，分别滴加2滴甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛，然后再分别滴加
2.4一二硝基苯肼试剂，边滴边摇动，一般滴10滴即可，观察在滴加过程中有
无沉淀产生，是何种颜色，颜色不同又说明什么问题。
2、亚硫酸氢钠试验（1）
取2支试管分别加入2mL亚硫酸氢钠饱和溶液，然后再各加入1mL丙酮、
正丁醛用力振荡后，于冰水浴中冷却，若有结晶析出，表明样品是醛或甲基酮类。
3、与希夫试剂的反应
取3支试管，各加3—5滴希夫试剂，再分别滴加1滴甲醛、乙醛、丙酮、
滴后摇动试管，注意观察它们的现象有何不同。
另取2支试管，分别取出1滴与希夫试剂反应后的甲醛溶液，继续对应地
滴加4滴甲醛、乙醛、丙酮边滴边摇摇动，然后，各加4滴浓硫酸，注意观察颜
色有何变化。
4、碘仿反应(2)
取5支试管，分别加入3滴甲醛、乙醛、丙酮、乙醇、异丙醇，然后又各加
7滴碘溶液，接着滴加5%氢氧化钠溶液，边加边摇动试管，一直滴到深红色刚好
消失为止。注意试管里的溶液，当深红色一消失后，有没有沉淀立即产生，是否
嗅到碘仿的气味？
如果有的试管里是出现白色乳浊液，还不能说是碘仿，应该将白色乳浊液
的试管放到50~60℃水洛中温热几min，再观察有何现象?
5、托伦试验
托伦(Tollen)试剂(3)的配制：在试管中加入2mL5%的硝酸银溶液（4）和2mL5%
氢氧化钠溶液，试管内立即产生黑色沉淀，用力摇动，使反应完全。然后再滴入
氨水，边滴边摇动试管，一直滴到黑色沉淀刚好溶解溶液清亮为止。这时溶液呈
无色清亮状，即得是为托伦试剂，或者叫硝酸银氨溶液。
在4支盛有托伦试剂的试管中分别加入5滴甲醛、乙醛、丙酮，苯甲醛，
边加边摇动试管，注意观察试管里溶液发生什么变化．最好是将试管放在烧杯热
水浴中（水温60℃左右）静置10min再观察之.
6、斐林(Fehling)试验
取4支试管各加入0.5mL斐林试剂A（5）和0.5mL斐林试剂B用力摇匀,然后
分别加入5滴甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛,边加边摇动试管,摇匀后将4支试管一
起放入烧杯中的沸水加热3~5min，注意观察现象并解释之。
7、本尼迪特(Benedict)试验
取4支试管各加1mL本尼迪特试剂。然后分别加1mL甲醛、乙醛、苯甲醛
和丙酮，边加边摇动试管，摇匀后，用沸水浴加热5min。注意观察试管里有何
现象，这些现象说明什么问题？
二、注释：
（1）醛、酮与亚硫酸氢钠的反应是可逆的。生成的2-羟基磺酸钠遇稀酸
或碱即可分解而得到原来的醛或酮。
对于某些醛和酮来说，与亚硫酸氢钠的加成反应比较容易生成沉淀，
在酸和碱的作用下，分解成原来的醛或酮。因而，这一反应常被用来分离，提纯
某些醛或酮。在分析上也用来作为亚硫酸根离子的隐蔽剂。
（2）除乙醛和甲基酮外，有些醇如乙醇，异丙醇等，能被次碘酸钠氧化成
乙醛和甲基酮，因此这类醇也有碘仿反应。
（3）Tollens试剂久置后将形成雷银（ＡgN
2
）沉淀，容易爆炸，故必须临时
配制。进行实验时，切忌用灯焰直接加热，以免发生危险。实验完毕后，应加少
许硝酸，立即煮沸消去银镜。
（4）硝酸银溶液与皮肤接触，立即形成难于洗去的黑色金属银，故滴加和
摇荡时应小心操作。
另外，乙酰基一类化合物，由于水解后可以产生不发生碘仿反应的乙酸，如乙
酰乙酸及其酯类，乙酰苯胺等，虽然也具有甲羰基，但却没有碘仿反应。
(二)糖的性质
糖类化合物是指多羟基醛或多羟基酮以及它们的缩合物，通常分为单糖
（如葡萄糖、果糖）、双糖（如蔗糖、麦芽糖）和多糖（淀粉、纤维素）。
糖类化合物一个比较普遍的定性反应是Molisch反应，即在浓硫酸存在下，
糖与α-萘酚作用生成紫色环。紫色环生成的原因通常认为是糖被浓硫酸脱水生
成糠醛或糠醛衍生物，后者再进一步与α-萘酚缩合成有色物质。
单糖又称还原性糖，能还原Fehling试剂、Benedict试剂和Tollens试
剂。并且能与过量的苯肼生成脎。单糖与苯肼的作用是一个很重要的反应，糖脎
有良好的结晶和一定的溶点，根据糖脎的形状和熔点可以鉴别不同的糖。果糖和
葡萄糖结构不同但能形成相同的脎。
虽然葡萄糖和果糖形成相同的脎，但是由于反应速度不同，析出糖脎的时
间也不同，所以还是可以用这一反应加以区别和鉴定的。
双糖由于两个单糖的结合方式不同，有的有还原性，有的则没有。麦芽糖、
乳糖、纤维二糖等分子里有一个半缩醛基，属于还原糖，也能成脎。蔗糖分子里
没有半缩醛结构，所以没有还原性，也不能成脎。
淀粉和纤维素都是由很多葡萄糖缩合而成。葡萄糖以α-苷键连接则形成淀粉；
若以β-苷键结合则形成纤维素。两者均无还原性。淀粉与碘生成兰色，在酸和
淀粉酶作用下水解成葡萄糖。
一、实验内容
1、α-萘酚(Molisch试验)
在4支试管中分别加入0.5mLL5%葡萄糖水溶液，5%蔗糖水溶液，5%淀粉水
溶液，5%滤纸浆水溶液，再分别滴入2滴10%α-萘酚的酒精溶液，混合均匀后
把试管倾斜450，沿管壁慢慢加入1mL浓硫酸（勿摇动），硫酸在下层，试液在上
层，若两层交界处出现紫色环，表示溶液含有糖类化合物
2、Fehling试验：
在4支试管中分别取FehlingI和FehlingII溶液各0.5mL混合均匀，并于
水浴中微热后，再分别加入5滴葡萄糖、5滴果糖、5滴蔗糖、5滴麦芽糖的5%
的水溶液，振荡再加热，注意颜色变化及有否沉淀析出。
3、Benedict试验
用Benedict试剂代替Fehling试剂检验上实验样品：葡萄糖、果糖、蔗
糖、麦芽糖。
4、Tollens试验
在4支洗净的试管中分别加入1mLLTollens试剂，再分别加入0.5mL5%
葡萄糖溶液，5%果糖溶液，5%麦芽糖溶液，5%蔗糖溶液，在50℃水浴中温热，
观察有无银镜生成。
5、成脎反应
在4支试管中分别加入1mL5%葡萄糖溶液，5%果糖溶液。5%蔗糖溶液、5%
麦芽溶液，分别加入0.5mL10%苯肼盐酸盐溶液和0.5mL15%醋酸钠溶液，在沸水
浴中加热并不断振摇，比较产生脎结晶的速度，记录成脎的时间，并在低倍显微
镜下观察脎的结晶形状。
6、淀粉水解
在试管中加入3mL淀粉溶液，再加0.5mL稀硫酸，于沸水浴中加热5min，冷却
后用10%氢氧化钠溶液中和至中性。取2滴与Fehling试剂作用，观察现象。
二、注释
（1）糖类化合物与浓硫酸作用生成糠醛及其衍生物（如羟甲基糠醛）等，其
显色原因可能是糠醛及其衍生物与а-萘酚起缩合作用，生成紫色的缩合物。
五碳糖
六碳糖
（2）醋酸钠与苯肼盐酸盐作用生成苯肼醋酸盐，弱酸碱所生成的盐在水中容
易水解成苯肼.
苯肼毒性较大，操作时应小心，防止试剂溢出或沾到皮肤上。如不慎
触及皮肤，应先用稀醋酸洗，继之以水洗。
蔗糖不与苯肼作用生成脎，但经长时间加热，可能水解成葡萄糖与果糖，因而
也有少量糖脎沉淀出现。