高等有机化学

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2023年2月19日发(作者：保密管理专业)

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江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案

一单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分）

1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是(A)

2.下列自由基稳定性顺序应是(D)

①(CH3)

3

C·②CH

3

CHC

2

H

5

③Ph

3

C·④CH

3

CH

2

·

A.①>③>②>④B.①>③>④>②

C.③>①>④>②D.③>①>②>④

3.下列化合物中酸性最强的是(B)

3

CH

2

2

CHCOOH

2

2

CH

2

COOH

4.下列化合物最易发生S

N

1反应的是(A)

A.(CH

3

)

3

3

3

CH

2

CH

2

ClD.(CH

3

)

2

CHCl

5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是(C)

6.下列化合物中具有手性碳原子,但无旋光性的是(B)

7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸,酸性由大到小排列为(B)

A、①>③>②>④B、④>③>①>②

C、④>②>①>③D、②>①>③>④

8.3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H

2

O主要发生(C)反应

A、E1B、S

N

1C、S

N

2D、E2

9.下列化合物中为内消旋体的是(D)

A、

CH=CH

2

CH

2

OHCH

3

CH=CH

2

B、D、C、

A、CH

3

COCH

3

B.

3

CHO

A、B、C、D、

OH

CH

3

H

COOH

H

3

CCH

3

HH

COOH

COOH

H

H

HO

OH

COOH

COOH

H

H

OH

OH

A、B、C、D、

CH

3

CH

3

CI

CI

H

H

CH

3

CH

3

CI

CI

H

H

CH

3

CH

3

CI

CI

H

H

CH

3

CH

3

CI

CI

H

H

A.

C

2

H

5

H

H

H

3

C

H

C

2

H

5

(CH

3

)

3

CH

3

H

C(CH

3

)

3

H

H

5

C

2

H

CH

3

C

2

H

5

H

(CH

3

)

3

C

CH

3

H

(CH

3

)

3

C

B.

C

C.

D、

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10.下列几种构象最稳定的是(B)

二写出下列反应的主要产物。（本大题共4题，每小题2分，共8分）

1.

+HCL

答案：

CL

2

.

COOC

2

H

5

+NBS

(PhCOO)

2

CCL

4

,回流

答案：

COOC

2

H

5

CH

2

Br

3.

CH

3

H

3

C

H

H

+CH

2

I

2

Cu（Zn）

答案：

HH

3

C

H

CH

3

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4.

+(CH

3

)

3

CCL

H

2

SO

4

答案：

C(CH

3

)

3

三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R

或S构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分）

答案：

R型，有旋光性.SN2历程.

无旋光性,SN1历程.

四.写出下列反应机理。（本大题共3题，每小题10分，共30分）

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1.

H+

+

答案：

H+

+

H

甲基迁移

-H+-H+

+

+

2.

H

2

C

CHCN+ICLCH

2

CLCHICN

答案：

H

2

C

CHCN+ICL

慢

快

CH

2

CLCHICN



+CHCHICN

CL-

3.

(H

3

C)

2

CCH

2

+CH

3

CH

2

OH(CH

3

)

3

CCH

2

CH

3

HBF

4O

答案：

(H

3

C)

2

C

(CH

3

)

3

CCH

2

CH

3

OCH

2

H+

HBF4

(CH

3

)

3

C+

C

2

H

5

OH

(CH

3

)

3

COCH

2

CH

3

-H+

+

H



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五简要回答下列问题。（本大题共4题，每小题4分，共16分）

1.．为什么叔卤烷易发生SN1反应，不容易发生SN2反应？

答：单分子亲核取代（SN1）反应分两步进行，第一步决定反应速度，

中间体为碳正离子，由于烃基是供电子基，叔碳正离子的稳定性大于仲

碳正离子和伯正离，子，因而叔卤烷易发生SN1反应。双分子亲核取

代（SN2）反应一步进行，空间位阻决定反应速度，由于叔卤烷空间

位阻大，因而叔卤烷不易发生SN2反应。

2.叁键比双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键大？

答:叁键碳原子sp杂化，双键碳原子sp2杂化。电负性Csp>Csp2。σ

键长sp-sp

中更大，结合更紧密。故不易发生给出电子的亲电加成反应。

3.当下列化合物进行乙酸解时，A比B快1014倍，比C快1012倍。

H

OTs

A

H

OTs

B

TsO

H

C

答：三元环参与的结果，A的三元环电子云参与促进反应发生，C的三

元环电子云不参与，B的三元环电子云阻止反应发生。

4.试比较下列相对反应速度的大小，并解释原因。

C

2

H

5

OCH

2

ClCH

3

-CH

2

-CH

2

-CH

2

-ClC

2

H

5

O-CH

2

CH

2

Cl

ABC

答：A>B>C,当中心碳原子与杂原子直接相连时，反应速率明显增大，

当杂原子与中心碳原子相连时，所形成的正碳离子，因共轭效应而被稳

定。

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六.将以下各组化合物,按照不同要求排列成序（本大题共10分）

⑴水解速率

⑶进行SN2反应速率：

①1-溴丁烷2，2-二甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷

②2-环戊基-2-溴丁烷1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷

⑷进行SN1反应速率：

①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷

②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴

答案：

⑴水解速率:

⑵与AgNO

3

-乙醇溶液反应的难易程度:

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⑶进行SN2反应速率:

①1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷

②溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷

⑷进行SN1反应速率:

①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷

②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴