1227杀菌剂

1227杀菌剂

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2023年3月20日发(作者：天空之城钢琴曲简谱)

炼油污水回用于循环冷却水

1999年，抚顺石油二厂提出将外排污水深度处理，回用于循环水系统。该项目2001年11月份完成，进入

生产阶段。在运行的8个月期间，|现场监测结果良好，腐蚀速率、沉积速率、异养菌总数等各项水质指标

均达到中国石化循环水水质的考核指标，节水效果明显，节约新鲜水51.2×104t，减少污水外排量51.2×104t。

1回用污水来源及水质

抚顺石油二厂是一座以生产燃料为主的综合性石油化工企业。原油年加工能力500×104t。炼油系统以

生产汽、煤、柴油、石蜡和燃料油为主。各装置排放的生产及生活废水经过污水处理场隔油-浮选-氧化沟

二级处理后，出水水质达到了辽宁省污水排放标准，水质见表1，表中的分析数据为2001年11月-2002年

7月污水进一步深度处理，回用于循环水场。

表1污水处理场出水水质分析结果

ρ(氨氮)/(mg·L-1)ρ(COD

Cr

)/(mg·L-1)

ρ(挥发

酚)/(mg·L-1)

pHρ(油)/(mg·L-1)ρ(硫化物)/(mg·L-1)

ρ(悬浮

物)/(mg·L-1)

9.8276.60.09917.184.370.06152.4

ρ(Cl-)/(mg·L-1)电导率/(μS·cm-1)

ρ(钙离

子)/(mg·L-1)

ρ(镁离

子)/(mg·L-1)

ρ(总

铁)/(mg·L-1)

ρ(氨氮)/(mg·L-1)

44.32640102.144.050.623.9×105

2回用处理工艺

2.1回用水质及循环水控制指标：

回用水质及循环水控制指标见表2。

表2回用水质及循环水控制指标

项目pH值

ρ(浊

度)/(mg·L-1)

ρ(COD

Mn

)/(mg·L-1)ρ(铁)/(mg·L-1)

异养菌

/(个·mL-1)

ρ(Cl-)/(mg·L-1)

回用水6.5-8.5＜5＜10＜0.3＜1.0×105＜100

循环水7-9＜20＜10＜2＜1.0×105＜1000

项目ρ(氨氮)/(mg·L-1)ρ(油)/(mg·L-1)ρ(悬浮物)/(mg·L-1)

腐蚀速率

/(mm·a-1)

沉积速率

/mcm

回用水＜5＜1

循环水＜10＜30＜0.100＜20

2.2处理工艺

从表1、表2的对比知，污水场出水的CODcr，NH

3

-N，异养菌，油不能满足回用水的要求，为此采

用了以混凝、过滤、杀菌为主的工艺对污水场出水进行深度处理，工艺流程如图1所示。

该装置设计处理量为450t／h，但由于污水回用水作为循环水系统的补水目前仍处于探索阶段，因此在

这一阶段，因此在这一阶段污水回用装置实际处理量偏低，避免回用水量过大，对循环水系统产生不良影

响。

2.3处理结果

污水回用水水质见表3。从表3可以看出，污水回用水的pH值、浊度、COD

Mn

、总硬度、总碱度、异

养菌、Cl-等指标基本在控制范围内，其中氨氮和油含量指标略微超出控制范围，总硬度和总碱度的波

动范围较大，总硬度最低值为56.44mg／L，最高值达142.6mg/L，总碱度最低值38.08mg／L，最高值达

到120.2mg／L，这两项指标波动较大主要是由于除氨器具有去除氨氮的作用，而氨氮是水中总碱度组成的

一部分，同时除氨器对钙镁离子也有一定的吸附作用，因此在除氨器运行初期，对氨氮、钙镁离子的去除

效率较高，总硬度和总碱度较低，运行末期，去处效率降低，总硬度和总碱度上升，具有一定的周期性。

表3回用污水水质月平均分析结果

运行

日期

pH

值

ρ(浊

度)/(mg·

L-1)

ρ(COD

Mn

)/(m

g·L-1)

ρ(铁)/(mg

·L-1)

ρ(总硬

度)/(mg·

L-1)

ρ(总碱

度)/(mg·

L-1)

异养菌

/

（个·m

L-1)

ρ(cl-)/(mg

·L-1)

ρ(氨

氮)/(mg·

L-1)

ρ(油)/(mg

·L-1)

电导率

/

（μS·c

m-1)

2001.

11

7.

04

3.420.24656.4651.2945.51410

2001.

12

6.

98

2.420.315105.7741.757.03380

2002.

1

7.

09

1.411.460.21102.9938.08

2.75×1

03

33.965.41.4357

2002.

3

6.

8

3.162.870.1898.352.77

4.15×1

04

30.495.471.00451

2002.

5

7.

06

2.493.40.5597.2893.71

2.95×1

04

44.777.171.5428

2002.

7

7.

12

0.684.320.1598.11052.8×10442.553.880.997638

备注

7.

30

3.030.15897.450.0412.1169

备注为新鲜水水质年平均分析结果。

3回用应用

3.1回用方法

2001年11月份污水回用装置正式运行，全部回用于供排水车间重油催化裂解装置循环水场、酮苯脱蜡

装置循环水场、南蒸馏及南焦化装置循环水场、南催化装置循环水场、重油催化装置循环水场，其中南催

化装置循环水场、重油催化装置循环rk场距离污水回用装置较近，其补水以回用污水为主，当循环水水质

发生波动，排污量增大时，回用水水量无法满足生产需求，及时补充新鲜水。

3.2循环水水质

现以重油催化装置循环水场为例，说明污水回用水在循环水系统的应用情况。

重油催化装置循环水场，循环水量为4500t／h，系统保有水量4000m3，冷热水温差7℃。正常情况下

每日补水量在1500t，其中回用污水量占2／3左右。系统冷换设备材质为碳钢。此系统采用的水处理方案

中，缓蚀阻垢剂为有机膦与锌盐复配的水质稳定配方，杀菌方案中氧化性杀菌剂以氯气为主，控制系统余

氯在0.15-0.5mg/L，非氯化性杀菌剂1227为主，冲击式投加，根据水质情况每周或隔周投加。

污水回用后，该循环水场水质如表4。

表4重油催化循环水场水质主要标准

日期

pH

值

ρ(浊

度)/(mg·L-1

)

ρ(COD

Mn

)/(mg·L-1

)

ρ(铁)/(mg·L-1

)

腐蚀速

率

/(mm·a-1

)

异养菌/

（个·mL-1

)

沉积

速率

/mcm

浓

缩

倍

数

ρ(悬浮

物)/(mg·L-1

)

2001.1

1

7.911.046.130.3550.01290.58×105

5.545

8

2.4

2

17

2002.1

7.6

3

20.198.140.650.02581.68×105

3.583

7

2.6

1

27

2002.3

7.8

5

11.67.440.590.03270.44×105

3.547

6

2.1

7

18

2002.5

7.8

6

12.18.671.010.03200.4×105

3.603

7

2.6

9

19

2002.7

7.5

4

1014.632.580.09690.72×105

8.001

3

4.3

7

15

备注

8.0

6

18.37.870.440.040820.75×105

5.266

4

2.7

8

20

备注为新鲜水做重油催化循环水场补水时的水质数据。

由表4可以看出，污水回用水做补充水后，在2001年11月-2002年7月运行期间，水质各项指标相对

较稳定，其中浊度、腐蚀速率、悬浮物等主要指标均与新鲜水作补充水情况持平。

3.2.1回用水对腐蚀速率的影响

由表4可见，腐蚀速率虽然在控制范围内，但在6和7月份，回用的水量增多，腐蚀速率呈明显的上

升趋势。一方面是由于回用水的氯离子、电导率都较新鲜水高，pH值较新鲜水低，因而水的腐蚀性增强；

另一方面回用水的钙离子的质量浓度波动较大，最高达123mg/L，最低可达十几毫克每升，重油催化循环

水场所采用的缓蚀阻垢剂的缓蚀机理是在金属表面形成一层沉淀膜，如果补水的钙离子浓度过低，就会影

响沉淀膜的生成，引起腐蚀。从挂片的状态来看，腐蚀不是由于微生物问题引发的微生物腐蚀及垢下腐蚀，

判断为目前使用的缓蚀阻垢剂不太适合水质指标波动较大回用水，应对缓蚀阻垢剂进行重新筛选，选择适

合回用水水质的缓蚀阻垢剂，以降低系统的腐蚀速率。

3.2.2回用水对异养菌的影响

异养菌一度出现超标的现象，主要由于回用水的氨氮、COD值较新鲜水高，为微生物的生长繁殖提供

了养分，针对这一现象，一方面将回用水出水指标的余氯值提高到0.5mg／L，使回用水的微生物量控制在

低水平；另一方面调整循环水场微生物控制方案，将氧化性杀菌剂液氯的投加由间断投加改为连续投加，

每月多消耗液氯1t左右。

3.3装置检修情况

2002年6月份重油催化装置小修，打开一组水冷器，观察其状态，发现水冷器的腐蚀、结垢情况基本

良好，与使用新鲜水做补充时状态基本相似，在水冷器的封头处有生物粘泥，比用新鲜水做补充水时略微

多一点。

4经济分析

4.1社会效益

采用污水回用水作循环水补充水后，在运行的8个月期间，共回用污水51．2X104t，即减少外排污水

量51.2×104t，节约新鲜水消耗51.2×104t，对保护水资源和水环境有明显的社会效益。

4.2经济效益

回用水处理费用：污水回用水吨水处理总成本为1.20元/t，51.2×104t，的回用污水成本为：61.68万元。

节约新鲜水费用：新鲜水的单价1.45元／t，节约新鲜水51.2×104t的费用74.24万元。

减少外排污水费用：外排污水费用为0.64元／t，减少外排污水量51.2×104t，减少外排污水费用32.77

万元。

杀菌剂增加费用：回用污水后，平均每月增加杀菌剂费用2139元，8个月间，增加杀菌剂费用1.7112

万元。

总计：运行8个月期间，节约资金为74.24+32.77-61.68-1.7112=43.6188万元。

5结语

从运行结果看，采用混凝、过滤、杀菌联合处理后的外排污水可以作为循环水的补充水，既节约了新

鲜水，又降低了外排污水量。

回用水的氨氮、COD值较高，在一定程度上增加了微生物控制的难度，使系统的生物粘泥量略有增多，

杀菌剂的消耗量增加。

污水回用水回用于循环水系统造成水处理费用略有增加，但综合费用下降。