安息香缩合
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2023年3月18日发(作者：谴责的反义词)实验一安息香的合成及表征
一实验目的
学习辅酶催化合成安息香的反应原理及其合成方法，利用红外光谱表征其分子结构。
二实验原理
本实验采用了有生物活性的辅酶维生素B1(Thiamine)来代替剧毒的氰化物完成安息香
缩合反应，反应时，维生素B1分子中的噻唑环上的氮原子和硫原子邻位的氢，在碱的作用
下可生成负碳离子(Ⅳ)。
然后(Ⅳ)与苯甲醛作用生成中间体(Ⅴ)，(Ⅴ)可以被分离得到。
(Ⅴ)经异构化脱去质子得到了中间体烯胺(Ⅵ)，(Ⅵ)与另一分子苯甲醛作用时就得到了缩合中
间物(Ⅶ)，再进一步得到产物(Ⅷ)。
三实验步骤
（一）具体操作方法
1.在100ml三颈烧瓶上装有回流冷凝管，加入3.5g(0.010mol)维生素B1和7ml水，使
其溶解，再加入30ml95%乙醇。在冰浴冷却下，自冷凝管顶端，边摇动边逐滴加入8ml左
右3mol·L-1氢氧化钠，约需5min。当碱液加入一半时溶液呈淡黄色，随着碱液的加入溶
液的颜色也变深。
2.量取20ml(20.8g,0.196mol)苯甲醛，倒入反应混合物中，加入沸石，于60～76℃水
浴上加热90min(或用塞子把瓶口塞住于室温放置48h以上)，此时溶液的酸度应在pH=8~9之
间。反应混合物经冷却后即有白色晶体析出。抽滤，用100ml冷水分几次洗涤，干燥后粗
产品重14～15g，熔点132～134℃(产率60～70%)。
3.用95%乙醇重结晶，每克产物约需乙醇6ml。纯化后产物为白色晶体，熔点134～136
℃。
4.测定纯产品的红外光谱并与安息香的已知红外光谱图对比，指出其主要吸收带的归
属。
（二）注意事项
(1)维生素B1受热易变质，将失去催化作用。应放于冰箱内保存，使用时取出，用后
及时放回冰箱中。
(2)苯甲醛极易被空气中的氧所氧化，如发现实验中所使用的苯甲醛有固体物苯甲酸存
在，则必须重新蒸馏后使用。
四总结
（一）数据处理
1.计算产率
2.熔点
3.红外光谱分析
（二）讨论
试将你测定的红外光谱图与标准谱图比较，并对主要吸收带进行解释，指出其归属。
五实验延伸
参考文献
1.吴世晖，周景尧，林子森等编著，中级有机化学实验，高等教育出版社，1986.
六思考题
4
1．为什么要向维生素B1的溶液中加入氢氧化钠?试用化学反应式说明。
2.合成安息香可选择的催化剂有哪些?