
lewis结构式
模糊推理-诗歌朗诵大全短篇
2023年2月23日发(作者:鹦鹉螺音箱)1
第十章
Chapter10
分子结构
MolecularStructure
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U-
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m
第十章分子结构
¾10.1、离子键理论
¾10.2、Lewis学说
¾10.3、价键理论
¾10.4、价层电子对互斥理论
¾10.5、分子轨道理论
¾10.6、共价分子的极性
¾10.7、金属键理论
¾10.8、化学键的键型变异
¾10.9、分子间作用力
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10.0化学键
¾化学键(chemicalbond):如果两个原子(或原
子团)之间的作用力强得足以形成足够稳定的、
可被化学家看作独立物种的聚集体,它们之间
就存在化学键。简单地说,化学键是指分子内
部原子之间的强相互作用。
¾化学键的形成标志:当聚集体的能量低于原来
原子或离子的能量大约40kJ·mol-1以上时,
就认为形成了化学键。
¾化学键的基本类型:离子键、共价键、金属键
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化学键的基本类型
离子键共价键金属键
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10.1离子键理论
¾1916年,德国化学家科塞尔()根据
稀有气体具有稳定电子构型的事实提出了离子
键理论(ionicbondtheory)。该理论认为:
不同的原子间在相互化合时,它们都有
可能通过得失电子形成具有稀有气体元素稳
定电子结构的正负离子(cation/anion),正负
离子通过静电吸引作用力结合形成离子型化
合物。
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10.1.0离子键理论
¾Li原子和F原子通过形成正负离子后以静电引
力结合成离子化合物。
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离子键理论
¾离子键(ionicbond):由于原子间发生电子转
移,生成正负离子,并通过静电库仑作用力而
形成的化学键。形成离子键的条件是形成键的
两个原子的电负性相差较大,一般在1.7以
上,才能形成典型的离子型化合物。
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fk
R
+−⋅
=
¾离子键的特征
离子键的本质是库仑静电作用力。
离子键的强度用晶格能U的大小来衡量。
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10.1.1离子键的特点
¾离子键没有方向性
由于离子键是由正负离子通过静电引力结
合而成,而带电离子的电荷分布均呈球形对
称,因此在空间任何方向上吸引异号离子的能
力相同。
¾离子键没有饱和性
只要空间条件允许,正负离子总是尽可能
多地吸引各个方向上的异号离子。所吸引的异
号离子数目主要取决于正负离子的相对大小,
与它们所带的电荷多少并无多大关系。
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Cl−
Na+
NaCl晶格
离子键的特点
¾例如:NaCl和CsCl晶体
在NaCl晶体中,每个Na+离子周围等距离地排列
着6个Cl−离子,每个Cl−离子周围也同样等距离地排
列着6个Na+离子。说明离子在所有方向上都可以吸
引异号离子。—无方向性
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Cl−
Cs+
CsCl晶格
¾例如:NaCl和CsCl
在CsCl晶体中,由于Cs+
离子比Na+离子大,每个Cs+离
子周围等距离地排列着8个Cl−
离子。说明与每个异号离子邻
接的异号离子数(配位数)与
正负离子的相对大小有关。并
且,在NaCl晶体中,每个
Na+(或Cl−)离子,不仅受邻近
的6个Cl−(或Na+)的作用,还受
到更远的Na+(或Cl−)的电场作
用,只是相互作用较弱罢
了。—无饱和性
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离子键的特点
¾由于离子键的上述特点,通常情况下,正负离
子通过离子键交替连接构成离子晶体。在
NaCl晶体中,我们无法单独划出一个NaCl分
子,而只能把整个晶体看作是一个巨大的分子。
符号NaCl只表示在NaCl晶体中Na+和Cl−物质
的量的简单整数比为1:1,即仅表示氯化钠的
化学式。
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10.1.2离子键的强度—晶格能
¾晶格能(latticeenergy)U:是相互远离的气态
正离子和负离子结合成1mol离子晶体时所释
放的能量的绝对值。
mMx+(g)+xXm
−(g)=M
m
X
x
(s)
U=−ΔH
m
Θ
3
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1212
e
ZZZZ
U
rrr
+−
∝=
+
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晶格能
¾晶格能数值的大小常用来比较离子键的强度和
晶体的稳定性。
¾晶格能可根据正负离子间的静电引力以及核外
电子间的排斥作用从理论上计算。也可以利用
热化学循环由实验数据间接计算。
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晶格能的理论计算
¾根据正负离子间的静电引力以及核外电子间的
排斥作用从理论上计算晶格能。
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12
0
1
(1)
4
A
e
NAZZe
U
rnπε
=−
N
A
:Avogadro常数,6.022×1023mol-1
A:Madelung常数,与晶格类型有关(配位数增加,A
值增大)
n:Born指数,与原子的电子构型有关
Z
1
、Z
2
:正负离子的电荷数
r
e
:正负离子的平衡核间距
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晶格能的热力学计算
¾利用热化学循环(Born-Haber循环)由实验数
据间接计算LiF的晶格能。
升华能
晶格能
电离能
电子亲和能
键能
生成焓
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1)Li(s)→Li(g)ΔHº
1
=161kJ(升华能)
2)将F
2
转化为两个F原子:
½F
2
(g)→F(g)ΔHº
2
=½F
2
的键能
=½(159kJ)=79.5kJ
3)从Li中移去1个2s电子形成Li+:
Li(g)→Li+(g)+e-ΔHº
3
=IE
1
=520kJ(电离能)
4)F原子得到一个电子形成F-:
F(g)+e-→F-(g)ΔHº
4
=EA=-328kJ(亲和能
5)气态离子形成LiF晶体:
Li+(g)+F-(g)→LiF(s)ΔHº
5
=ΔHº
LiF
(晶格能)
6)Li(s)+½F
2
(g)→LiF(s)ΔHº
总
=ΔHº
f
=-617kJ
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从以上五步,利用Hess定律,就可以求得晶格能。
ΔHº
f
=-617kJ=ΔHº
1
+ΔHº
2
+ΔHº
3
+ΔHº
4
+ΔHº
LiF
ΔHº
LiF
=-1050kJ/mol
U
LiF
=1050kJ/mol
已知:
Li(s)+½F
2
(g)→LiF(s)ΔHº
总
=ΔHº
f
=-617kJ
从而有:
ΔHº
LiF
=ΔHº
f
-(ΔHº
1
+ΔHº
2
+ΔHº
3
+ΔHº
4
)
=-617kJ/mol-[161kJ+79.5kJ/mol
+520kJ/mol+(-328kJ/mol)]
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晶格能
¾在晶体类型相同时,晶体晶格能与正负离子电
荷数成正比,而与它们的平衡核间距成反比。
¾晶格能越大,正负离子间结合力越大,破坏晶
格时需要能量也越大,因此,晶体的熔点越高、
硬度越大、热膨胀系数越小、压缩系数也越小。
¾晶格能对离子化合物在水中的溶解度也有密切
关系。
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10.1.3离子的特征
¾离子化合物的性质与离子键的强度有关,而离
子键的强度又与正负离子的性质有关,因此离
子的性质在很大程度上决定着离子型化合物的
性质。
¾离子有三个主要性质:
¾离子的电荷
¾离子的电子构型
¾离子半径
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1.离子的电荷
¾原子在形成离子化合物过程中失去或获得的电
子数,离子电荷与各元素原子的电子构型有关。
¾正离子的电荷:通常为+1、+2、+3或+4
¾负离子的电荷:通常为-1、-2
¾-3或-4的负离子:通常是含氧酸根离子或配位阴离
子
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2.离子的电子构型
¾一般简单的负离子最外层都具有稳定的8电子构型。
¾正离子的最外层电子构型较复杂,有以下几种:
¾2电子构型:如Li+、Be2+等
¾8电子构型(n-1)s2(n-1)p6ns0:如Na+、K+、Ca2+等
¾18电子构型(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns0:如Cu+、Ag+、
Zn2+、Cd2+、Hg2+等
¾(18+2)电子构型(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2:如Pb2+、
Sn2+、Bi3+等
¾9~17电子构型(n-1)s2(n-1)p6(n-1)dxns2:如Fe2+、
Fe3+、Cr3+、Mn2+等。
惰性电子对
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离子的电子构型
¾离子的电子构型对离子间的作用力,即离子键
的强弱有很大关系。
¾在离子电荷和半径大致相同的条件下,不同构
型的正离子对同一负离子的结合力大小有如下
规律:
8电子构型<9~17电子构型<18和(18+2)电子构型
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3.离子半径
¾量子力学理论导不出原子和离子的半径,因为
径向分布函数是随着核距离的增大而逐渐下降
的。尽管得不到精确的半径,化学家还是用多
种不同方法根据经验确定原子或离子的半径。
¾离子半径:正负离子间的作用
力达到平衡时的平衡核间距。
离子半径
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离子半径
¾离子半径:与邻接的阴、阳离子核间距d有关。
¾定义d=r
+
+r
-
,d可以用X射线衍射法得到。如果
知道了阴离子的半径,阳离子的半径可通过r
+
=d
-r
-
计算得到。
¾1927年,Goldschmidt以用光学法测出r
F
-=133
pm,r
O2-
=132pm为基准,求得近百种离子的半径
(Goldschmidt离子半径)。
¾1960年,Pauling以r
O2-
=140pm为基准,从核电
荷数及屏蔽常数推算出一套离子半径数据,称为
Pauling离子半径。
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¾Pauling离子半径(pm)
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离子半径
¾离子半径的变化规律:
¾1)所有阴离子的半径大于母体原子,所有阳离子
的半径小于(有时远远小于)母体原子。
¾2)具有同一电子构型的正、负离子中,负离子的
半径一般比正离子半径大。
¾3)对同一元素不同价态的正离子而言,离子电荷
数越大的离子半径越小,例如:r
Fe3+
Fe2+ 。 28 © E C N U- C h e m ¾4)同一主族元素自上而下的电子层数增大,具有 相同电荷数的离子半径依次增大。 例如:r Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ r F- Cl- Br- I- ¾5)同一周期等电子正离子的半径随原子序数增大 而依次减小,例如:r Na+ >r Mg2+ >r Al3+ ¾6)周期表中每个元素与其近邻的右下角或左上角 元素离子半径相接近(对角线规则) 例如:r Li+ ≈r Mg2+ ,r Na+ ≈r Ca2+ ,r Sc3+ ≈r Zr4+ 29 © E C N U- C h e m 对角线规则 ¾周期表中每个元素与其近邻的右下角或左上角 元素离子半径相接近(对角线规则) 30 © E C N U- C h e m 离子的特征 ¾正负离子半径的相对大小,是决定离子晶体结 构类型的重要因素之一。这主要是由于正负离 子半径的相对大小不同,正负离子的配位数和 堆积方式不同所致。 ¾离子半径的大小和所带的电荷,对离子化合物 参与的反应也有影响。 6 31 © E C N U- C h e m 10.2Lewis学说 ¾共价键理论包括经典的Lewis学说、近代价键 理论和分子轨道理论。 ¾1916年,美国化学家提出共价键 理论,建立了经典的Lewis学说。该学说认为: 分子中原子之间可以通过共用电子对而使 每一原子具有稳定的稀有气体的电子结构,这 样形成的分子为共价分子(covalent compound),原子间通过共用电子对而形成的 化学键称为共价键(covalentbond)。 32 © E C N U- C h e m 原子的Lewis结构 ¾在化学反应中,只有价电子才是重要的。 ¾用小圆点表示原子的价电子: C222221pssC: 225122sspCl: Cl 226122sspCl-:Cl [] - 33 © E C N U- C h e m 分子的Lewis结构 ¾用元素符号之间的成对黑点表示分子中原子的 键合关系,一对小黑点代表一个共价键。 HH NNCO O O O S O O N O O - HHH+H Cl+ClClClClCl HF HO H HNH H CH H H H 34 © E C N U- C h e m Lewis结构式的书写步骤 ¾1)先按分子式或离子式计算总的价电子数目。注意 应加上原子团带有的负电荷或减去原子团带有的正电 荷。 ¾2)画出分子或离子的骨架结构,每一个单键扣除2 个价电子,将剩余的价电子分配给每个原子使之占有 适当数目的非成键电子。 ¾3)对于第二周期元素而言,Lewis结构式遵循八隅 体规则(octnetrule),即原子都趋于形成8电子的价电 子壳层结构(除H、He外)。 O+O OO (O=O)P O O O O 3 - 35 © E C N U- C h e m 例10-1:请写出氯酸根 离子的Lewis结构式。 解:ClO 3 −的价电子总数=7 +3×6+1=26 Cl作为中心原子,O原子 作为键合原子。 O Cl O O 中心原子的选择: 1.电负性小的原子一般作为中心原子; 2.碳原子总是作为中心原子; 3.氢原子总是作为配位原子。 36 © E C N U- C h e m 例10-2:写出N 2 O的Lewis结构式。 NNO NNO NON 共振结构(resonancestructure):某一个分子或离子 可能存在多个价结构,并且没有哪种结构显著占有 优势。 C O O O 2- C O O O 2- C O O O 2- 7 37 © E C N U- C h e m (-3)(+2)(0) (-1)(+2)(-2) (-2)(+2)(-1) NCO- ABC CNO - NCO - NCO - 形式电荷 ¾形式电荷(formalcharge):当所有共价键断 开,且电子被均等分配给有关的原子时原子上 所剩余的电荷。 形式电荷=中性原子中的价电子数−非键电子数− 所形式的化学键中电子总数的一半 NCO]-[ 38 © E C N U- C h e m 1.没有形式电荷的结构最可取; 2.形式电荷的绝对值一般不超过1,并且负的形式 电荷倾向于分配给电负性大的原子,正的形式电荷 倾向于分配给电负性小的原子. NNO -1 +1 0 NNO -1 +1 0 (-3)(+2)(0) (-1)(+2)(-2) (-2)(+2)(-1) NCO- ABC CNO - NCO - NCO - 39 © E C N U- C h e m Lewis共价概念的局限性 ¾1)Lewis结构未能阐明共价键的本质及特性, 它不能说明为什么通过共用电子对就能使两个 原子牢固地结合在一起。 ¾2)八隅律规则只能较好地说明第二周期某些 化合物地形成,其他周期元素多数不遵守此规 则。例如BF 3 、PCl 5 、SF 6 等。 BF F F P Cl Cl Cl Cl Cl S F F F F F F NONO 40 © E C N U- C h e m 10.3价键理论 ¾1927年,德国化学家r和 用量子力学求解氢分子的薛定谔方程,才得到 共价键本质的理论解释,后经Pauling等人加 以发展,建立了现代价键VB(ValenceBond)理 论(又称电子配对理论)、杂化轨道理论和价 层电子对互斥理论。 ¾价键理论认为,当两个原子相互接近时,两个 自旋相反的未成对电子的相应原子轨道相互重 叠,电子云密集在原子核间使体系能量降低, 因而形成稳定的共价键。 41 © E C N U- C h e m 10.3.1共价键的形成 ¾用量子力学处理氢原子形成氢分子时,得到 H 2 分子的能量E与核间距R的关系曲线。 电子自旋相反的两个氢原子相 互靠近时,两原子的电子不但受该 原子核的吸引,而且受另一个核的 吸引,整个体系的能量降低。当核 间距达到R e 时,体系能量最低。 此时两个氢原子形成稳定的H 2 分 子,这种状态称为氢分子的基态。 如果两氢原子的电子自旋平行,由 量子力学证明将会产生排斥作用, 体系的能量高于两个单独的氢原子 能量和。这样不能形成稳定的H 2 分 子,称为氢分子的排斥态。 42 © E C N U- C h e m 共价键的形成 ¾氢分子的基态之所以能成键,是由于两个氢原子的 原子轨道ψ 1s 都是正值,互相重叠后使两个核间的概 率密度增加,在核间 出现了一个概率密度 最大的区域。一方面 降低了两核间的正电 排斥,另一方面增加 了两核对核间负电荷 区域的吸引,都有利 于系统能量的降低, 有利于共价键的形成。 8 43 © E C N U- C h e m 共价键的本质 ¾价键理论认为共价键的本质是由于原子相互接 近时,两个自旋相反的未成对电子的相应原子 轨道相互重叠,电子云密集在原子核间使体系 能量降低,因而形成稳定的共价键。这表明共 价键的本质是电性的。 ¾与Lewis共用电子对的概念有本质区别。它是 在量子力学的基础上,指出成键电子是自旋相 反的,而且电子是运动的,在核间有较大的概 率分布。 44 © E C N U- C h e m 10.3.2价键理论的要点 ¾1)电子配对原理 ¾原子具有自旋相反的未成对电子,是化合成键的 先决条件。 ¾如果A原子有两个成单电 子,B原子有一个成单电 子,那么A,B原子可以形 成AB 2 型分子,如H 2 O; ¾如果A,B原子都没有成单 电子,则它们不可能形成共 价键,如He不可能形成He 2 。 45 © E C N U- C h e m ¾2)共价键具有饱和性 ¾如果原子中的一个未成对电子与另一个原子中的未成对电 子已配对,形成一个共价单键,就不能再与此原子或其他 原子的未成对电子配对成键。因此,有多少个成单电子的 原子就可以与多少个自旋相反的电子配对成键。 ¾3)共价键具有方向性 ¾原子轨道相互重叠成键,必须使电子云密集地出现在两核 之间。原子轨道重叠越大,电子概率密度越大,形成的共 价键也越稳定。 ¾在形成共价键时,原子间的化学键只有沿一定的方向才能实现最 大重叠。除s轨道呈球形对称外,其他的原子轨道(p、d、f)在 空间都有一定的伸展方向。 ¾共价键的方向性使得共价型分子有特征的键角和特征的空间构型。 46 © E C N U- C h e m 10.3.3共价键的特点 ¾共价键的形成主要是由于核对共用电子对的吸 引力。 ¾共价键的强度取决于原子轨道成键时重叠的多 少、共用电子对的数目和原子轨道重叠的方式 等因素。 ¾共价键的形成是由于原子轨道的重叠,两核间 电子云概率密度增大。但这不意味着电子对仅 存在于两核之间,电子对应该在两核周围的空 间运动,但在两核间空间出现的概率最大。 47 © E C N U- C h e m 10.3.4共价键的键型 ¾根据原子轨道成键时轨道重叠的方式不同,可 分为: ¾1)σ键 原子轨道沿键轴方向以“头碰头”方式重 叠,常见的有: s-s轨道重叠、s-p x 轨 道重叠、p x -p x 轨道重 叠。 48 © E C N U- C h e m 共价键的键型 ¾2)π键 原子轨道垂直于键轴,并以“肩并肩”方式 重叠,常见的有: p y -p y 轨道重叠、p z -p z 轨道重叠。 9 49 © E C N U- C h e m 10.3.5价键理论的局限 ¾例如:由于C的电子排布式为: 1s22s22p x 12p y 1 只有两个未成对电子,因此预期应能形成 CH 2 的化合物,但实际上,CH 2 的化合物从 未发现过;同时,在C与H形成的化合物 CH 4 中,分子呈正四面体结构,四个键角为 109°28′。 50 © E C N U- C h e m 10.3.6杂化轨道理论 ¾1931年,g和从电子具有 波动性、波可以叠加的量子力学观点出发,提 出杂化轨道(hybridorbital)的概念。 ¾1)在原子形成分子的过程中,由于原子间的相互 影响,在同一原子中能量相近的不同类型的原子 轨道(s、p、d、……)的波函数可以相互混杂叠 加而形成数目相等的、能量完全相同的杂化原子 轨道。杂化轨道可以与其他原子的原子轨道重叠 而形成共价键。 51 © E C N U- C h e m 杂化轨道理论 ¾2)杂化轨道形成后,杂化前后轨道数守恒,但轨 道的空间伸展方向会发生变化。杂化轨道有更强 的方向性,成键时轨道能达到更大的重叠,使成 键能力增强。 ¾原子轨道的杂化,只有在形成分子的过程中才会 发生,而孤立的原子是不可能发生杂化的。同 时,原子轨道的杂化是有条件的。只有同一原子 中能量相近的不同种类的原子轨道才能杂化,而 且必须具备增强原子成键的能力或增强键的强 度,使分子体系的能量降低、分子更稳定等条件。 52 © E C N U- C h e m sp杂化轨道 ¾由原子中一个s轨道和一个p轨道杂化而产生2个等 同的sp杂化轨道。 ¾每一个sp杂化轨道中含有½个s轨道成分及½p轨 道成分。 ¾sp杂化轨道间夹角为180°,呈直线型 ¾例如:BeCl 2 、HgCl 2 、CO 2 。 53 © E C N U- C h e m sp杂化 BeCl 2 (g) 乙炔分子 中的sp杂 化轨道和 π键 54 © E C N U- C h e m sp2杂化轨道 ¾由原子中一个s轨道和两个p轨道杂化而产生3个等 同的sp2杂化轨道。 ¾每一个sp2杂化轨道中含有1/3个s轨道成分及2/3p 轨道成分。 ¾sp2杂化轨道间夹角为120°,呈平面三角型。 ¾例如:BCl 3 、BF 3 、NO 3 −、CO 3 2−、SO 3 10 55 © E C N U- C h e m BF 3 乙烯分子中 的sp2杂化轨 道和π键 56 © E C N U- C h e m 苯分子中的sp2杂化轨道和大π键 σ键 大π键6 6 Π 57 © E C N U- C h e m sp3杂化轨道 ¾由原子中一个s轨道和三个p轨道杂化而产生4个等 同的sp3杂化轨道。 ¾每一个sp3杂化轨道中含有1/4个s轨道成分及3/4p 轨道成分。 ¾sp3杂化轨道间夹角为109°′28′,呈四面体结构。 ¾例如:CH 4 、CCl 4 、金刚石、NH 3 、H 2 O。 58 © E C N U- C h e m 等性杂化与不等性杂化 ¾同碳原子类似,氮原子和氧原子都可以通过2s轨道和 3个2p轨道杂化,但由于氧、氮原子分别比碳原子多1 个与2个电子,它们各自形成的sp3杂化轨道中分别含 有未成键的一对与两对孤对电子,这种含有孤对电子 的杂化轨道和成键的杂化轨道略有差异,称为不等性 杂化轨道。与之对应的碳的sp3杂化轨道称为等性杂 化轨道。 ¾由于含孤对电子的sp3杂化轨道不参加成键,电子云 较密集于氮(或氧)原子周围,孤对电子对成键电子对 所占据的杂化轨道有排斥作用,影响分子的空间几何 构型。 59 © E C N U- C h e m sp3不等性杂化轨道 Thesp3HybridOrbitalsinNH 3 andH 2 O 104°40′ 107°18′ 60 © E C N U- C h e m sp3d杂化轨道 ¾由原子中一个s轨道、三个p轨道和一个d轨 道(d z2 )杂化而产生5个等同的sp3d杂化轨道。 ¾sp3d杂化轨道间夹角为120°、90°及180°,呈 三角双锥形结构。例如:PCl 5 11 61 © E C N U- C h e m sp3d2杂化轨道 ¾由原子中一个s轨道、三个p轨道和两个d轨道(d z2 、 d x10.y2 )杂化而产生6个等同的sp3d2杂化轨道。 ¾sp3d2杂化轨道间夹角为90°及180°,呈八面体结构。 例如:SF 6 62 © E C N U- C h e m dsp2杂化轨道 ¾由原子中一个内层d轨道、一个s轨道和两个 p轨道杂化而产生4个等同的dsp2杂化轨道。 ¾dsp2杂化轨道间夹角为90°及180°,呈平面正 方形结构。例如:[CuCl 4 ]2− 63 © E C N U- C h e m HybridOrbitalTypes-PeriodicGroups 氧族 GroupVIA sp3d2 氮族 GroupVAsp3d *碳原子具有sp,sp2,sp3等杂化方式 碳族**GroupIVAsp3 硼族 GroupIIIAsp2 碱土金属 GroupIIAsp 周期表中的族杂化轨道类型 64 © E C N U- C h e m 重要的杂化轨道及其形状 65 © E C N U- C h e m 一个分子具有什么样的空间构型,中心原 子采用什么类型的杂化轨道,这些问题杂 化轨道理论都不能解决,在不少情况下难 以预言。 66 © E C N U- C h e m 10.4价层电子对互斥理论 ¾价层电子对互斥理论(ValenceShellElectron PairRepulsion,简称VSPER) 1940年西奇维克(ck)等人提出。 该理论认为:对于AX n 型分子或离子,中心原 子A的周围配置的原子或原子团的几何构型, 主要取决于中心原子价电子层中电子对(包括 成键电子对和未成键电子对)的相互排斥作 用,分子的几何构型总是采取电子对相互排斥 最小的那种结构。 12 67 © E C N U- C h e m ¾中心原子A无孤对电子,与B原子以单键结合。 (A•B•) 10.4.1AB n 型分子的空间构型 直线形平面三角形 正四面体 三角双锥体 正八面体 • • • • • • • • •• • • • • • • • • • • • • •• • 68 © E C N U- C h e m BeF 2 BeF 3 CF 4 PF 5 SF 6 AB n 型分子的空间构型 69 © E C N U- C h e m 10.4.2AB n lp m 型分子的空间构型 ¾中心原子A与n个B原子形成共价键,并有m对 孤对电子(lonepair,lp)。由于成键电子对受两 个核的吸引,主要集中在两核之间,而孤对电 子只受到中心原子的吸引,其分布离核较近, 显得较“肥大”,所以孤对电子对间的斥力比成 键电子对间斥力大。电子对间的斥力大小顺序 为: lp-lp>>lp-bp>bp-bp lp-孤对电子对 bp-成键电子对 70 © E C N U- C h e m ¾用VSEPR理论判断AB n lp m 型结构 ¾(1).写出分子的Lewis结构,确定中心原子A的价 电子层中的总电子数,即中心原子A的价电子数和 配位体B供给的电子数的总和。然后被2除,即为 分子的价电子层中总电子对数,即: