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氢氧化铜是沉淀吗
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2023年2月15日发(作者:履带式底盘)浅析葡萄糖与氢氧化铜反应的变化现象
荆门论坛/
在葡萄糖与氢氧化铜反应的实验中,看到了浊液的系
列复杂的颜色变化现象。经过认真实验分析,这种颜色变化并
不仅仅是缘于反应过程中存在不同颜色物质[Cu(OH)2、
CuOH、Cu2O等]间的转化,或由不同晶粒大小各异的Cu2O引
起的,更是浊液中的固体部分本身的色泽与溶液的颜色共同复
合作用的结果。
葡萄糖氢氧化铜浊液颜色变化碱性环境在现行化学教材
中,葡萄糖与新制氢氧化铜反应的实验,常被用来引导学生判
断葡萄糖分子中具有醛基的结构,是一种醛糖。其中,在教材
设置的具体实验方案为:“在洁净的试管中加2ml、10%的氢
氧化钠溶液,滴加4~5滴5%硫酸铜溶液,得到含氢氧化钠的
氢氧化铜悬浊液。加入2ml、10%的葡萄糖溶液,加热,观察
并记录实验现象。”我们在实验时发现,葡萄糖与新制Cu
(OH)2混合得到的深蓝色溶液,用酒精灯微热时生成绿色浊
液,继续加热时绿色浑浊会渐变为黄色,导致沸腾时又出现转
红色,甚至暗红色。
针对上述实验过程中出现的丰富的颜色变化,有人认为是
反应中的物质转变“Cu(OH)2―CuOH―Cu2O”引起的,也有
作者认为:“加热出现的黄色、橙红色直至暗红色,均为不同
晶粒的Cu2O”导致。关于葡萄糖与新制氢氧化铜反应实验及
其变化现象,笔者下面拟想再补充几点认识。
一、混合不同用量比CuSO4和NaOH及相关实验
因两种试剂相对用量不同,硫酸铜溶液与氢氧化钠溶液混
合时大致分为四种情况,混合后得到相应混合液分别与葡萄糖
溶液反应时的现象也不尽相同。
1.当硫酸铜溶液过量时,一般生成难溶于水的淡黄绿色的
碱式硫酸铜沉淀。该沉淀本身具有很好的热稳定性,加入葡萄
糖溶液后煮沸也不会明显的变化。
2.当氢氧化钠的用量适当过量时,主要生成天蓝色的氢氧
化铜沉淀,并有部分溶解生成深蓝色的[Cu(OH)4]2-。向该
浑浊液中加入葡萄糖溶液并加热,有明显的蓝、绿、黄等颜色
的转变过程,并最终出现砖红色沉淀。
3.当氢氧化钠的浓度很大(10mol/L以上)且大大过量
时,把生成的氢氧化铜沉淀几乎全部溶解转换为深蓝色的[Cu
(OH)4]2-溶液。[Cu(OH)4]2-的氧化能力较氢氧化铜要强
得多。加热该溶液并不会有因为分解而变黑的现象出现,但若
混合葡萄糖溶液则会迅速转变为棕红色浑浊液,一般看不到以
上丰富的颜色变化。
4.当氢氧化钠与硫酸铜用量的物质的量恰好为2?U1时,
生成天蓝色的氢氧化铜沉淀,氢氧化铜沉淀极易分解,室温下
即可缓慢生成黑色的CuO。至于氢氧化铜的中性浊液与葡萄糖
混合的反应,笔者补充探究实验1。实验表明,中性氢氧化铜
浊液与葡萄糖混合加热时,有明显的发生反应的实验现象,但
不能形成黄色或砖红色沉淀。
实验1:在小烧杯中加入等体积的0.1mol/LCuSO4溶液和
0.2mol/LNaOH溶液,混合并搅拌使之充分反应。然后加入适
量的蒸馏水洗涤沉淀,用玻璃棒搅拌后静置,用倾析法倒去上
层清液,重复上述操作至清液呈中性。取少量上述中性氢氧化
铜浊液,加入葡萄糖后加热,浊液出现明显的黄绿色,继续加
热至沸腾,颜色不再改变。
二、碱性是葡萄糖与氢氧化铜反应必须强调的实验条件
实验表明,在氢氧化钠不足时制备得到的浊液(含难溶的
碱式硫酸铜),加热时并不与葡萄糖反应;中性的氢氧化铜浊
液虽能与葡萄糖反应,但氧化能力较弱,在日常教学中若单纯
使用氢氧化铜进行醛基的检验,明显是不合实际的;在碱性条
件时,含[Cu(OH)4]2-的氢氧化铜浊液与葡萄糖反应时很灵
敏,而且同等条件下,碱性欲强,即[Cu(OH)4]2-含量越多
时,生成沉淀的速度越快,颜色相对越深。
实验2:在试管中加3mL10%的氢氧化钠溶液,滴加约半滴
管5%的CuSO4溶液振荡。用酒精灯加热使天蓝色的絮状沉淀
完全转化为黑色的CuO。用A、B两个试管各取少量上述黑色
浊液,并将其中A试管中的CuO预先用蒸馏水洗至浊液呈中
性,然后向两试管中各加入1mL10%的葡萄糖溶液,振荡并加
热。试管A中无明显变化,试管B中浊液变成浅绿色――黄绿
色――黄色,最后成砖红色浊液,试管底部有少量砖红色物
质。
可见,即使是Cu(OH)2分解得到的CuO,只要在碱性条
件下也是能氧化葡萄糖的。实际上,只要能够提供足够的[Cu
(OH)4]2-,无论是Cu(OH)2,还是CuO、碱式硫酸铜等,
氧化葡萄糖的现象就能发生,而过量碱的作用就是溶解氢氧化
铜,以生成氧化性更强的[Cu(OH)4]2-,同时也能中和氧化
产物(如葡萄糖酸等)的酸性。所以,溶液的碱性是保证葡萄
糖与氢氧化铜反应实验获得成功必须强调的条件,而并不需要
苛求氢氧化铜是否是“新制的”。
三、加热不同酸碱性条件下的葡萄糖溶液的变色情况
有研究表明,葡萄糖分子在一定条件下易发生差向异构
化,转变为链形结构烯醇化的烯二醇中间体,然后生成甘露
糖、果糖等物质,部分还会继续脱水形成5-羟甲基糠醛,是
一种暗黄色针状晶体。实验发现,葡萄糖溶液变色程度与5-
羟甲基糠醛的形成是平行的。对此,有学者认为5-羟甲基糠
醛会继续分解为乙酰丙酸和甲酸或发生聚合,而5-羟甲基糠
醛的聚合物为一种树脂状的有色物质,从而导致葡萄糖溶液的
变色。
实验3:用小试管去4mL10%的葡萄糖溶液,然后加入
2mL10%的氢氧化钠溶液,室温下约5分钟后原无色溶液即出现
明显的淡黄色,并逐渐加深为黄色、棕色;若用酒精灯微热,
溶液颜色迅速加深为黄色、棕色、棕红色,充分加热时甚至是
棕褐色。
实验4:用小试管取4mL10%的葡萄糖溶液,然后加入2mL
蒸馏水,若塞上橡胶塞后在室温下放置,葡萄糖溶液短时间内
无明显变化,直至一个月后才略显极淡的黄色;若用酒精灯加
热,也未见变色现象。
实验5:用小试管取4mL10%的葡萄糖溶液,然后加入2mL
稀硫酸,用酒精灯加热,溶液未变色;塞上橡胶塞后,在室温
下放置2个月也仍无明显变化。
由实验3~实验5的现象说明,葡萄糖的变色速率与溶液
的酸碱性有着紧密的联系。如果溶液的PH越大,变色就越快
越显著,特别在碱性范围内,葡萄糖溶液在很短时间内即会变
色。
教材中葡萄糖与新制氢氧化铜浊液反应变色现象的分析,
我们不难得出这样的认识:(1)氢氧化钠溶液过量,混合液
实际上是强碱性环境;(2)制备的氢氧化铜浊液不足以完全
氧化葡萄糖,即反应体系中葡萄糖溶液过量。基于上述实验的
环境来解释反应体系中的颜色转变时,也有必要关注到加热时
葡萄糖溶液自身发生的一些变化,而这一点是常被我们所忽略
的。
综上所述,我们在葡萄糖与氢氧化铜反应的实验中看到的
浊液的系列复杂的颜色变化,并不仅仅是缘于反应过程中存在
不同颜色物质[Cu(OH)2、CuOH、Cu2O等]间的转化,抑或由
不同晶粒大小各异的Cu2O引起的,更是浊液中的固体部分本
身的色泽与溶液的颜色共同复合作用的结果。
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