2024年1月12日发(作者:)

多练出技巧 巧思出硕果
一、写出下列聚合物的化学名称(8分 )
1、PE 2、PC 3、PP
聚乙烯 聚碳酸酯 聚丙烯
4、 PS 5、PU 6、PET
聚苯乙烯 聚氨酯 聚的对苯二甲酸乙二醇乙二酯
7、ABS 8、PA
聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 聚酰氨
二、选择题(14分)
1、( B )又叫做合成羊毛
A、锦纶 B、腈纶 C、维纶 D、丙纶
2、一对单体共聚时,r1=1,r2=1,其共聚行为是(A、 )
A、理想共聚;B、交替共聚; C、恒比点共聚;D、非理想共聚。
3、能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是(B )
A、MMA; B、St; C、异丁烯; D、丙烯腈。
4 在自由基聚合实施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用( A)聚合方法
A、 乳液聚合; B、 悬浮聚合; C、溶液聚合; D、 本体聚合。
5、( B )又叫做合成羊毛
A、锦纶 B、腈纶 C、维纶 D、丙纶
6、单体合成高聚物主要有五种方法,涤纶的合成一般采用( E )
A、本体聚合 B、乳液聚合 C、溶液聚合 D、悬浮聚合 E 、熔融聚合
7、 下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物(B )
A、1-2官能度体系; B、2-2官能度体系; C、2-3官能度体系; D、 3-3官能度体系。
8、合成高分子量的聚丙烯可以使用以下(C )催化剂
A、H2O+SnCl4; B NaOH; C TiCl4+AlEt3; D 氧气
9、高聚物的连接方式,一般产用( D )
A、头-头连接 B、尾-尾连接 C、肩-肩连接 D、头-尾连接
10、能用来制造包装食物的塑料薄膜是( C )
A、聚氯乙烯 B、氯乙烯 C、聚乙烯 D、聚苯乙烯
11高分子化学反应通常有三大类,下列哪一项属于平均聚合度变小的反应( C )
A、交联 B、接枝 C、解聚 D、嵌段
12在阳离子聚合中,发生链终止的方式是( C )
A、歧化终止 B、偶合终止 C、单基终止 D、双基终止
13、不属于热塑性塑料的是(C )
A、聚乙烯 B、聚氯乙烯 C、酚醛塑料 D、聚丙烯
14聚合物过程中可能发生重排的反应是(B )
A、阴离子聚合B、阳离子聚合C、自由基聚合D、逐步聚合
三、填空题(27分)
1.
2.
尼龙66的重复单元是
-[NH(CH2)6NHCO(CH2)4 CO-]n 。
聚丙烯的立体异构包括全同立构 、 间同立构 和无规立构。
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3.
4.
5.
过氧化苯甲酰可作为的 自由基 聚合的引发剂。
自由基聚合中双基终止包括 歧化 终止和偶合终止。
异丁烯和少量异戊二烯以SnCl4-H2O为引发体系在CH2Cl2中反应,其聚合机理是 阳离子聚合 ,产物俗称 丁基橡胶 。
6. 醌可以作为 自由基 聚合以及阳离子 聚合的阻聚剂。
7.竞聚率是指 同系链增长速率常数与交叉链增长速率常数之比。表征了M1单体的自聚能力与共聚能
8.1953年德国r以TiCl3+AlEt3为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。
9、缩聚反应 是缩合聚合反应的简称,是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程,在机理上属于 逐步聚合 ,参加反应的有机化合物含有两个 以上官能团。
10、过氧化苯甲酰可作为的 自由基 聚合的引发剂。SnCl4+H2O可以引发单体进行
阳离子 聚合
11、在自由基聚合中,链转移主要包括向单体转移 , 向引发剂转移 , 向溶剂转移 ,和 向高分子转移 。
12、ABS中A代表 丙烯腈 ,B代表 丁二烯 ,S代表 苯乙烯 。
13、尼龙-610己二胺 和 癸二酸 经缩聚反应而得。
四、名词解释(8分)
1、 老化现象
是指聚合物在加工、贮存及使用过程中,其物理化学性能及力学性能发生不可逆坏变的现象。
2、 遥爪聚合物
指分子链两端都带有活性官能团的聚合物,两个官能团遥遥位居于分子链的两端,就象两个爪子,故称为遥爪聚合物。
3、 活的高分子
在适当条件下(体系非常纯净;单体为非极性共轭双烯),可以不发生链终止或链转移反应,活性链直到单体完全耗尽仍可保持聚合活性。这种单体完全耗尽仍可保持聚合活性的聚合物链阴离子称为“ 活性高分子”
4.凝胶现象
凝胶现象:随着交联反应的进行,体系粘度增加,难以流动,转变为具有弹性的凝胶状物质。
五、对下列术语做简要说明(8分)
1、人造纤维和合成纤维
解答: 人造纤维是由天然纤维素经加工处理而制得的。
合成纤维是由石油、煤,天然气中的低分子有机物经化学处理及机械加工所制得的。
合成纤维的原料不再是天然的纤维素或蛋白质,而是人工合成的高分子聚合物。这是两者的主要区别,但由于两者都是用化学加工处理的方法制得的纤维,故统称化学纤维。
2、盐析作用和变性作用
在蛋白质溶液中,加入大量的K2SO4,Na2SO4等中性盐使蛋白质沉淀析出,此作用为“盐析作用”。此作用并不影响蛋白质原来的性质。
变性作用 此作用是蛋白质受物理或化学因素的影响,改变其分子内部结构和性质的作用。化学方法有:加强酸、碱、尿素,重金属盐等。物理方法有:干燥、∆、高压、紫外线等。最早曾被国际公认的蛋白质变性
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学说为1931年我国学者吴宪所提出
六、简答题(24分)
1、从乙酸乙烯酯出发制取聚乙烯醇缩甲醛。
1)写出各步反应式并注明各步主产物的名称及用途。
2)下列合成路线是否可行?请说明理由。
乙酸乙烯酯→乙烯醇→聚乙烯醇→产物(6分)
CH2CHOCCH3OCH3OHCH2CHOHRCHOCH2CHCH2CHOROR=H,维尼纶+ CH3CO2CH3不行。因为乙烯醇会异构成乙醛。
2、 简述成纤高聚物应具备的条件。 (5分)
解答:并非任何高聚物都可加工成纤维,高聚物应当具备下列要求:
1. 大分子的形状必须是线形的。
2. 高聚物的聚集态既要有晶区又要有非晶区(高聚物的聚集状态只有液态和固态,没有气态。高聚物根据链结构的规整性和能否结晶,分为结晶性高聚物和非结晶性高聚物两种。
3. 高聚物必须有适当的分子量,并且分子量分布要窄。
4. 大分子链之间必须有足够的次价力。
5. 高聚物应具有可熔性或良好的可溶性。
3. 单体在运输和储存过程中,常需加入阻聚剂。聚合前用何法除去阻聚剂?若不除去,有何后果?(4分)
解答:
单体在贮存、运输过程中常加入阻聚剂以防止单体聚合,因此单体在聚合反应以前通常要先除去阻聚剂(通过蒸馏或萃取),否则需使用过量引发剂。
4、以偶氮二异丁腈为引发剂,写出氯乙烯聚合过程中的各基元反应。 (5分)
解:R=
链引发
CH3CH3H3CCNNCCH3CNCN偶氮二异丁腈(AIBN)CH32H3CCCN+ N2
链增长
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链终止
5.下列单体适合于何种机理聚合:自由基聚合,阳离子聚合或阴离子聚合?并说明理由。(4分)
CH2=CHCl, CH2=C(CN)2
CH2=C(CH3)2
CH2=CHC6H5
CH2=CH-Cl,氯原子的诱导效应和共轭效应作用相反,且均较弱,所以离子聚合困难,只能自由基聚合。
CH2=CH(CN)2,两个氰基的诱导吸电子作用过强,只能进行阴离子聚合。
CH2=C(CH3)2, 两个甲基能产生较强的给电子效应,可进行阳离子聚合。在一定条件下可发生配位聚合。
CH2=CH-C6H5,共轭体系,π电子流动性大,易极化,可发生自由基、阴离子、阳离子聚合。
七、完成下列反应(6分)
1写出过氧化苯甲酰的分解反应式。
OO
PhCOOCPh
O2PhCO
过氧化苯甲酰(BPO)
OPhCOPh+ CO2 2. nHOOC(CH2)5NH23. .写出过氧化氢-亚铁盐体系的分解反应式。
-3+HO-OH + Fe2+ → OH + HO• +Fe
八、计算题(5分)
----[NH(CH2)5CO]n-----
苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液共聚合时,其r1=0.64,r2=1.38。已知:苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49.0和25.1 L·(mol·s)-1。
请:
⑴ 计算共聚时的链增长反应速率常数。
⑵ 比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小。
解:⑴ ∵
r1k11k,r222
k12k21∴共聚反应的链增长速率常数
k1149.0k12===76.56
r10.64
k21=k2225.1==18.19
r21.38⑵ 丁二烯单体的r2=1.38,苯乙烯单体的r1=0.64。r2性>丁二烯链自由基的活性。
>r1,说明丁二烯单体活性较大。k12>k21> 表明苯乙烯链自由基的活