高中化学选修3
鸟巢度假村-除四害工作总结
2023年3月19日发(作者：国内马拉松赛事)高中化学选修三_教师用书(人教版)
本书根据教育部制订的《普通高中化学课程标准（实验）》和人民教育出版社、课程教材研
究所化学课程教材研究开发中心编著的《普通高中课程标准实验教科书物质结构与性质（选
修3）》的内容和要求编写的，供使用该书的高中化学教师教学时参考。
全书按教科书的章节顺序编排，每章包括本章说明、教学建议和教学资源三个部分。
本章说明是按章编写的，包括教学目标、内容分析和课时建议。教学目标指出本章在知
识与技能、过程与方法和情感态度与价值观等方面所要达到的目标要求；内容分析从地位和
功能、内容的选择与呈现以及内容结构等方面对全章内容做出分析；课时建议则是建议本章
的教学课时。
教学建议是分节编写的，包括教学设计、活动建议、问题交流和习题参考答案。教学设
计对各节的内容特点、重点和难点、具体教学建议等作了较详细的分析，并提供了一些教学
方案供参考。活动建议是对“科学探究”“实验”等学生活动提出具体的指导和建议。问题
交流是对“学与问”“思考与交流”等栏目所涉及的有关问题给予解答或提示。习题参考答
案则是对各节后的习题和每章的复习题给予解答或提示。
教学资源是按章编写的，主要编入一些与本章内容有关的教学资料、疑难问题解答，以
及联系实际、新的科技信息和化学史等内容，以帮助教师更好地理解教科书，并在教学时参
考。
由于时间仓促，本书的内容难免有不妥之处，希望广大教师和教学研究人员提出意见和
建议，以便修订改进。
本书编写者：吴国庆、李俊、徐伟念、王建林、郑忠斌、胡晓萍、陈学英、王乾（按编
写顺序）
本书审定者：李文鼎、王晶
责任编辑：李俊
责任绘图：李宏庆
人民教育出版社课程教材研究所
化学课程教材研究开发中心
2005年6月
第一章原子结构与性质
本章说明
教学建议
第一节原子结构
第二节原子结构与元素的性质
教学资源
第二章分子结构与性质
本章说明
教学建议
第一节共价键
第二节分子的立体结构
第三节分子的性质
教学资源
第三章晶体结构与性质
本章说明
教学建议
第一节晶体的常识
第二节分子晶体与原子晶体
第三节金属晶体
第四节离子晶体
教学资源
第二章分子结构与性质单元
一、教学目标
1.知道共价键的主要类型σ键和π键，能用键参数——键能、键长、键角等说明简单分
子的某些性质；能举例说明“等电子原理”的含义及应用。
2.认识共价分子结构的多样性和复杂性，能根据价层电子对互斥模型和杂化轨道理论判断
简单分子或离子的构型；能说明简单配合物的成键情况。
3.了解极性共价键和非极性共价键、极性分子和非极性分子；能举例说明化学键和分子间
作用力的区别、分子间作用力对物质性质的影响、氢键对物质性质的影响，以及了解“手性
分子”在生命科学等方面的应用。
4.知道“相似相溶”规则的实际应用和运用分子结构的知识解释无机含氧酸分子的酸性。
5.在分子水平上进一步形成有关物质结构的基本观念，能从物质结构决定性质的视角解释
分子的某些性质，并预测物质的有关性质，体验科学的魅力，进一步形成科学的价值观。
二、内容分析
1.地位与功能
本章比较系统地介绍了分子的结构和性质，内容比较丰富。首先，在第一章有关电子云
和原子轨道等概念的基础上，介绍了共价键的主要类型σ键和π键，以及键参数——键能、
键长、键角；接着，在共价键概念的基础上，介绍了分子的立体结构，并根据价层电子对互
斥模型和杂化轨道理论对简单共价分子结构的多样性和复杂性进行了解释；最后，介绍了极
性分子和非极性分子、分子间作用力、氢键等概念，以及它们对物质性质的影响，并从分子
结构的角度说明了“相似相溶”规则、无机含氧酸分子的酸性等。
通过本章的学习，学生能够在分子水平上，从分子结构的视角认识物质的性质，进一步
形成有关物质结构的基本观念；学生的学习兴趣能得到有效保持，学生的科学素养能得到进
一步提高。
2.内容的选择与呈现
根据课程标准对“物质结构与性质”模块的要求，本章依据“主题2化学键与物质的
性质”内容标准中的第3、4、5、6条，以及“主题3分子间作用力与物质的性质”内容标
准中的第1、2、3条的要求选取内容，同时注意与第一章知识的衔接。
化学2已介绍了共价键的概念，并用电子式的方式描述了原子间形成共价键的过程。本
章第一节“共价键”是在化学2中已有知识的基础上，运用第一章学过的电子云和原子轨道
的概念来进一步认识和理解共价键，通过电子云图像的方式，很形象生动地引出了共价键的
主要类型σ键和π键，以及它们的差别，并用一个“科学探究”让学生自主地进一步认识
σ键和π键。在共价键概念的基础上，接着介绍键参数——键能、键长、键角，并描述了
这些参数对分子性质的影响，很简洁地用表格形式列出了某些共价键的键能和键长，通过
“思考与交流”中的具体问题让学生解释键参数对分子性质的影响。在已知N
2
的结构与性
质的基础上，根据CO和N
2
都有10个价电子，它们是等电子体，再比较CO和N
2
的某些性质，
引出了等电子原理的概念；教科书中提到了等电子体“具有相似的化学结构”，但只知道
N2的结构，没有介绍CO的结构，这是由于CO中的三重键与N2的不同，相对复杂而不作介
绍。
在第二节“分子的立体结构”中，首先按分子中所含的原子数直接给出了三原子、四原
子和五原子分子的立体结构，并配有立体结构模型图。为什么这些分子具有如此的立体结构
呢？教科书在本节安排了“价层电子对互斥模型”和“杂化轨道理论”来判断简单分子或
离子的立体构型；在介绍这两个理论时，要求比较低，文字叙述比较简洁并配有图示，还设
计了“思考与交流”“科学探究”等内容让学生自主去理解和运用这两个理论。最后，根据
课程标准的要求，把简单配合物的成键情况也安排在本节介绍。
在第三节“分子的性质”中，共介绍了六个问题，即分子的极性、分子间作用力及其对
物质性质的影响、氢键及其对物质性质的影响、溶解性、手性和无机含氧酸分子的酸性。除
分子的手性外，对其他五个问题进行的阐述都运用了前面的已知知识，如根据共价键的概念，
介绍了键的极性和分子的极性；根据化学键、分子的极性等概念介绍了范德华力的特点及其
对物质性质的影响；根据电负性的概念介绍了氢键的特点及其对物质性质的影响；根据极性
分子与非极性分子的概念介绍了“相似相溶”规则；根据分子中电子的偏移解释了无机含氧
酸分子的酸性强弱；等等。对于手性，教科书通过图示简单介绍了手性分子的概念，以及手
性分子在生命科学和生产手性药物方面的应用。
关于章图和节背景图的说明：①本章章图由一幅主图和三幅小图组成，主图为合成ATP
分子的模拟图；三幅小图分别是一个复杂分子的结构模型图；一对手性分子（反应停）；雪、
冰、水和北极熊。②节背景图是B12分子模型图。
3.内容结构
三、课时建议
第一节共价键2课时
第二节分子的立体结构3课时
第三节分子的性质3课时
复习与机动2课时
第一节共价键
一、教学设计
在化学2中学习了化学键的初步知识，知道了离子键和共价键的形成过程。本节将
在电子云和原子轨道等概念基础上继续学习共价键的知识，包括共价键的主要类型σ键和
π键，以及键能、键长、键角等知识。教学时要注意运用图片引导学生形象思维，理解σ
键和π键的特征；充分利用数据和具体例子帮助学生理解键能、键长、键角等与简单分子
的某些性质的关系。
教学重点：
1.σ键和π键的特征和性质；
2.用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。
教学难点：
1.σ键和π键的特征；
2.键角。
具体教学建议：
1.可以通过制作原子轨道模型的方式来帮助学生理解σ键和π键的特征。
2.可以引导学生充分利用表2-1和表2-2，从定量的角度理解键能、键长与分子性质
的关系。
3.键角是本节的一个难点，可以介绍一些学生比较熟悉的分子的键角，如CO2、H2O、
CH4、NH3等，并引出共价键具有方向性。介绍键角时不要求对具体角度做解释，留待下一节
继续学习。
4.关于等电子原理，只需以教科书上的CO和N2为例，简单介绍等电子原理的概念即
可。还可例举CH4和NH4
+，但不要做太多的扩展。
教学方案参考
【方案Ⅰ】制作模型学习σ键和π键
创设问题情景：（1）复习以NaCl为代表的离子键的形成过程；（2）复习共价键
的概念。
提出问题：（1）两个H在形成H2时，电子云如何重叠？（2）在HCl、Cl2中，电
子云如何重叠？
制作模型：学生以小组合作学习的形式，利用泡沫塑料、彩泥、牙签等材料制作s
轨道和p轨道的模型。根据制作的模型，以H2、HCl、Cl2为例，研究它们在形成分子时原子
轨道的重叠方式，即σ键和π键的成键过程，体会σ键可以旋转而π键不能旋转。
归纳总结：σ键是两原子在成键时，电子云采取“头碰头”的方式重叠形成的共
价键，这种重叠方式符合能量最低，最稳定；σ键是轴对称的，可以围绕成键的两原子核
的连线旋转。π键是电子云采取“肩并肩”的方式重叠，π键的电子云由两块组成，分别
位于由两原子核构成平面的两侧，互为镜像，不可以围绕成键的两原子核的连线旋转。在分
子结构中，共价单键是σ键；而双键中一个是σ键，另一个是π键；共价三键是由一个
σ键和两个π键组成的。
反思与评价：组织学生完成教科书中的“科学探究”。
【方案Ⅱ】利用表格与数据学习键能与键长
提出问题：N2与H2在常温下很难发生化学反应，必须在高温下才能发生化学反应，
而F2与H2在冷暗处就能发生化学反应，为什么？
讨论与启示：学生就上述问题展开讨论，认识到化学反应是一个旧键断裂、新键生
成的过程，N2与H2在常温下很难发生化学反应，而F2与H2在冷暗处就能反应，说明断开N≡N
键比断开F—F键困难。
阅读与思考：认真阅读教科书中的表2-1，了解一些共价键的键能，并思考下列问
题：（1）键能是共价键强度的一种标度，键能的大小与键的强度有什么关系？（2）键能与
化学反应的能量变化有什么联系？怎样利用键能的数据计算反应的热效应？（3）完成“思
考与交流”中的第1、2题。
归纳总结：在上述学习活动的基础上，归纳键能的概念及其与分子性质的关系，即
键能是气态基态原子形成1mol共价键释放的最低能量。键能通常取正值，键能越大，意味
着该化学键越稳定。
创设问题情景：共价键的强度还有一种描述方法，即用键长来描述，认真阅读教科
书中的表2-2，结合键能的概念，你认为键长是什么？它怎样描述共价键的强度？
讨论与总结：分子内的核间距称为键长，它是衡量共价键稳定性的另一个参数，键
长越短，往往键能越大，共价键越稳定。
【方案Ⅲ】制作模型学习键角
提出问题：怎样知道多原子分子的形状？
讨论与启示：要想知道分子在空间的形状，就必须知道多原子分子中两个共价键之
间的夹角，即键角。
制作模型：利用泡沫塑料、彩泥、牙签等材料制作CO2、H2O和CH4的分子模型，体
会键角在决定分子空间形状中的作用。
归纳总结：知道了键角，就能确定分子在空间的形状，键角是描述分子空间立体结
构的重要参数。例如，在CO2中，∠OCO为180°，所以CO2为直线形分子；而在H2O中，∠HOH
为105°，故H2O为角形分子。
反思与评价：完成下表。
二、活动建议
【科学探究】
1.
2.
3.乙烷的分子中，有一个碳碳σ键和六个碳氢σ键；乙烯分子中，有一个碳碳σ键和一
个碳碳π键，还有四个碳氢σ键；乙炔分子中有一个碳碳σ键和两个碳碳π键，还有两
个碳氢σ键。
三、问题交流
【学与问】
【思考与交流】
1.经过计算可知：1molH2与1molCl2反应生成2molHCl放热184.9kJ，而1molH2
与1molBr2反应生成2molHBr放热102.3kJ。显然生成氯化氢放热多，或者说溴化氢分
子更容易发生热分解。
2.从表2-1的数据可知，N—H键、O—H键与H—F键的键能依次增大，意味着形成这些键
时放出的能量依次增大，化学键越来越稳定。所以N2、O2、F2与H2的反应能力依次增强。
3.简言之，分子的键长越短，键能越大，该分子越稳定。
四、习题参考答案
1.（略）
2.氧原子最外层有6个电子，还差两个电子达到8e-稳定结构，氢原子只有一个电子，差一
个电子达到2e-稳定结构，所以一个氧原子只能与两个氢原子成键，氢气和氧气化合生成的
分子为H2O。
3.二氧化碳的结构为O=C=O，所以其分子中有两个碳氧σ键和两个碳氧π键。
4.键能和键长都是对共价键稳定程度的描述，Cl2、Br2、I2的键能依次下降，键长依次增大，
表明Cl2、Br22、I2分子中的共价键的牢固程度依次减弱。
5.键能数据表明，N≡N键能大于N—N键能的三倍，N≡N键能大于N—N键能的两倍；而
C=C键能却小于C—C键能的三倍，C=C键能小于C—C键能的两倍，说明乙烯和乙炔中的π
键不牢固，容易被试剂进攻，故易发生加成反应。而氮分子中N≡N非常牢固，所以氮分子
不易发生加成反应。
6.
（注：此题的键长数据和热分解温度，需要通过查阅课外资料获得）
第二节分子的立体结构
一、教学设计
本节以三原子、四原子和五原子分子的立体结构模型为例，介绍典型分子的立体结
构；然后从价层电子对互斥模型和杂化轨道理论解释分子结构的多样性和复杂性，并根据上
述理论判断简单分子或离子的构型；最后，介绍配合物的概念、成键的条件和表示方法。
教学重点：
1.分子的立体结构；
2.价层电子对互斥模型、杂化轨道理论和配位键。
教学难点：
1.分子的立体结构；
2.价层电子对互斥模型、杂化轨道理论。
具体教学建议：
1.从H、C、N、O的原子结构，依据共价键的饱和性和方向性，用电子式、结构式描述
CO2、H2O、NH3、CH2O、CH4等分子结构，为学习本节课的内容做好知识准备。
由CO2、H2O、NH3、CH2O、CH4的球棍模型（或比例模型），对照其电子式采取对比的方
法，引导学生对中心原子的共用电子对和未成键电子对与空间结构的关系进行分类，并用下
表形式进行归纳。
经分析、比较可知，由于中心原子的孤对电子对占有一定的空间，对其他成键电子
对存在排斥力，影响其分子的空间结构——建立价层电子对互斥模型理论。进而应用该理论
判断简单分子或离子的构型，认识多原子分子的立体结构。
2.介绍杂化轨道理论时，可以从甲烷分子中碳原子的价电子构型2s22p2及3个2p
轨道相互垂直，对照甲烷分子正四面体结构，引出问题——如何解释甲烷正四面体空间结
构？
由于甲烷分子中的4个C—H键是等同的，键角皆为109°28′，由此推出：碳原
子具有与4个氢原子电子云重叠的完全相同的4个轨道，进而引入sp3杂化轨道——杂化轨
道理论。除sp3杂化轨道外，还有sp2杂化轨道和sp杂化轨道。
结合价层电子对互斥模型理论，下表列举了一些多原子分子中心原子的杂化轨道类
型。
*杂化轨道数：中心原子的孤对电子对数与相连的其他原子个数之和。
3.介绍配合物理论时，通过观察CuSO4、CuCl2·2H2O、CuBr2等固体及其水溶
液颜色的实验，分析得知天蓝色的物质——四水合铜离子，探究其结构，由孤对电子对和空
轨道形成的配位键，引出配位键和配合物的概念。再通过形成［Cu(NH3)4］2+和［Fe(SCN)］
2+的实验，进一步介绍一些简单配合物及其成键情况。
教学方案参考
【方案Ⅰ】模型探究学习分子空间结构
创设问题情景：展示CO2、H2O、NH3、CH2O、CH4等分子的球棍模型（或比例模型），
提出问题：（1）什么是分子的空间结构？（2）同样三原子分子CO2和H2O、四原子分子NH3
和CH2O，为什么它们的空间结构不同？
讨论交流：从H、C、N、O的原子结构（写出电子式），依据共价键的饱和性和方
向性，讨论H、C、N、O的原子分别可形成1、4、3、2个共价键，并用电子式、结构式描述
CO2、H2O、NH3、CH2O、CH4等分子结构。
模型探究：由CO2、H2O、NH3、CH2O、CH4的球棍模型（或比例模型），对照其电子
式，运用分类、对比的方法，分析结构不同的原因。引导学生得出由于中心原子的孤对电子
对占有一定的空间，对其他成键电子对存在排斥力，影响其分子的空间结构——引出价层电
子对互斥模型理论。进一步用表格形式进行分类、归纳（参见具体教学建议1中的表格）。
应用反馈：应用该理论判断下表中分子或离子的构型，进一步认识多原子分子的立体结
构。
【方案Ⅱ】问题探究学习杂化轨道理论
提出问题：课前提出要解决的问题，由学生自学并制定活动方案。（1）甲烷分子
中碳原子的价电子构型为2s22p2，而碳原子的3个2p轨道相互垂直，对照甲烷分子正四面
体结构，为什么甲烷分子中的4个C—H键是等同的，键角皆为109°28′？（2）氨分子的
空间结构为三角锥形，键角为107°18′，结合氢离子形成铵根离子后的空间结构却是正四
面体，为什么铵根离子中的4个N—H键是等同的，键角皆为109°28′？
阅读与思考：（1）阅读教科书相关内容及一些相关的课外资料，理解及解决上述
相关问题，并把发现的问题记录下来供课堂讨论；（2）结合价层电子对互斥模型理论，分
析CH4、NH3及NH+4等分子或离子成键情况，归纳总结出轨道杂化理论。
讨论交流：应用轨道杂化理论，探究下表中分子的立体结构。
总结评价：引导学生分析、归纳、总结多原子分子立体结构的判断规律，完成下表。
【方案Ⅲ】实验探究学习配合物理论
实验探究：通过［实验2-1］引导学生观察、分析、归纳实验现象。
归纳总结：由NaCl、K2SO4、KBr的水溶液呈无色，得知Na+、K+、Cl-、Br-、SO4
2-
等离子为无色。而CuSO4、CuCl2·2H2O、CuBr2水溶液呈天蓝色，进而分析水分子和铜离子的
结构，得出水合铜离子的结构［Cu(H2O)4］2+，引出配位键、配位化合物的概念。可归纳配位
键形成的条件：“电子对给予体”——含有孤对电子对和“接受体”——含有空轨道。
进一步探究：除水外是否还有其他电子给予体？结合［实验2－2］、［实验2－3］
引出氨分子、硫氰酸根离子……并说明过渡金属离子对多种配位体具有很强的结合力，因此
过渡金属配合物比主族金属配合物多。
由［Cu(H2O)4］2+到［Cu(NH3)4］2+，可以探讨配位键强度的大小及络合物的稳定性。
可增加在［Cu(NH3)4］2+溶液中滴加酸液实验，观察溶液的颜色变化。这是由于［Cu(NH3)4］
2+的配位键被破坏，氨分子与氢离子结合。
归纳小结：结合探究过程引导学生书写相关的化学方程式（或离子方程式），并用结构
式表示相关的配离子。如：
Cu(OH)2+4NH3==［Cu(NH3)4］2++2OH-
Fe3++SCN-==［Fe(SCN)］2+
用结构式表示［Cu(H2O)4］2+和［Cu(NH3)4］2+：
二、活动建议
【实验2-1】
分别取少量固体（约0.1g）置于3mL的蒸馏水中，振荡使其溶解，溶液的颜色见教学方
案参考【方案Ⅰ】。
【实验2-2】
1.取1mL5%CuSO4溶液，滴加稀氨水，首先形成难溶的沉淀物；继续滴加氨水，难溶物
溶解，得到深蓝色溶液。
2.向上述溶液中，加入2mL无水乙醇，析出深蓝色的晶体。
【实验2-3】
三价铁离子（Fe3+）与硫氰酸根离子（SCN-）反应，生成了血红色的配离子［Fe（SCN）］2+，
可用检验Fe3+的存在。
Fe3++SCN-==［Fe(SCN)］2+
【科学探究】
2.
中的C为sp杂化；CH2O中的C为sp2杂化。
分子中有2个σ键和2个π键，即C—H和C—N之间各有1个σ键，另外，C—N
之间还有2个π键；甲醛分子中C—H之间有2个σ键，C—O之间有1个σ键和1个π
键。
【实践活动】
1.由教师从网站/下载ChemSketch8.0Freeware程序，并由教师安
装后帮助学生打开该程序的“ChemsketchWindow”和“ACD/3D”两个界面，然后根据教科
书上的操作步骤就可以制作分子的立体结构模型。
2.（略）
三、问题交流
【思考与交流】
根据各分子或离子的电子式和结构式，分析中心原子的孤对电子对数，依据中心原子连
接的原子数和孤对电子对数，确定VSEPR模型如下表。
注：阴影小球为孤对电子对。
四、习题参考答案
1.
2.在乙炔分子中，2个碳原子各以1个sp杂化轨道与氢原子形成1个碳氢σ键，同时又
各以其另1个sp杂化轨道形成1个碳碳σ键，除此之外，每个碳原子通过2个未参加杂化
的p轨道（相互垂直）形成了2个π键，因此，乙炔的三键中有1个σ键和2个π键。
3.甲醛分子的立体结构：
碳原子采取sp2杂化，甲醛分子中有2个C—Hσ键，而C—O之间有1个σ键和1个π键。
4.氢离子接受水分子中氧原子上的孤对电子以配位键形成H3O+，电子对给予体是H2O，接受
体是H+。
5.银离子与氯离子形成难溶的氯化银沉淀。加入氨水后，银离子接受氨分子中氮原子给出
的孤对电子以配位键形成［Ag（NH3）2］+，由于生成了可溶性的［Ag（NH3）2］+，继续加入
氨水时氯化银就溶解了。
第三节分子的性质
一、教学设计
本节是在学习了共价键和分子的立体结构的基础上，进一步来认识分子的一些性质，包
括共价键的极性和非极性，并由此引出一些共价分子的性质及其应用；范德华力、氢键及其
对物质性质的影响，特别是物质的熔沸点及溶解性等；无机含氧酸分子的酸性等。教学时要
注意引导学生运用“物质结构决定物质性质，性质反映结构”的观念来理解和解释分子的性
质。
教学重点：
1.极性分子和非极性分子；
2.分子间作用力、氢键及其对物质性质的影响。
教学难点：
1.手性分子；
2.无机含氧酸分子的酸性。
具体教学建议：
1.教学过程中可先复习离子键、共价键和电负性等概念，再分析H2、Cl2、N2、HCl、H2O
等分子中成键原子间共用电子对的偏移情况，帮助学生理解共价键的极性和非极性。
2.可用下表来表示共价键的极性与分子的极性的关系。
*分子中各键的向量和是否为零，可通过数学或物理学中的向量知识来确定。
3.关于范德华力的影响因素，建议只介绍两点：一是通过观察教科书中的表2-4，得
出分子的极性越大，范德华力越大；二是通过“学与问”，得出结构相似时，相对分子质量
越大，范德华力越大。
4.“相似相溶”规则是个经验规则，不宜扩展太多，充分利用教科书中的例子，以及
“思考与交流”中的问题，使学生体会到“相似相溶”的含义及应用即可。学习“相似相溶”
规则时注意应用极性分子、非极性分子、范德华力及氢键等知识；在组织“思考与交流”时，
可以结合实验。
5.可以根据教科书中的图2-38制作模型的方式帮助学生理解分子的“手性”及“手
性分子”的概念；通过一些例子了解“手性分子”在生命科学中的应用，体会化学科学对人
类生活和社会发展的贡献。
6.判断无机含氧酸分子的酸性强弱，是物质结构影响物质化学性质的一个例子，进一
步加深“物质结构决定物质性质，性质反映结构”的观念。
教学方案参考
【方案Ⅰ】问题解决学习键的极性和分子的极性
创设问题情景：（1）复习共价键的概念；（2）复习电负性的概念；（3）写出H2、Cl2、
N2、HCl、H2的电子式。
提出问题：由相同或不同原子形成的共价键，共用电子在两原子间出现的机会是否相同？
若相同是怎样的？若不同，又是怎样的？
讨论与归纳：通过学生的观察、思考，讨论后归纳结论。一般说来，同种原子形成的共
价键中的电子对不发生偏移，是非极性键。而由不同原子形成的共价键，电子对会发生偏移，
是极性键。
提出问题：（1）共价键有极性和非极性，分子是否也有极性和非极性？（2）由非极性
键形成的分子中，正电荷的中心和负电荷的中心怎样分布？是否重合？（3）由极性键形成
的分子中，怎样找正电荷的中心和负电荷的中心？
讨论交流：利用教科书提供的例子，以小组合作学习的形式，借助图示以及数学或物理
中学习过的向量合成的方法，讨论、研究判断分子极性的方法。
总结归纳：在合作学习、讨论的基础上，引导学生通过表格方式对键的极性与分子的极
性的关系进行总结（参见具体教学建议2中的表格）。
反思与评价：组织完成“思考与交流”。
【方案Ⅱ】问题解决学习范德华力及其对物质性质的影响
创设问题情景：（1）气体在加压或降温时为什么会变为液体、固体？（2）仔细观察教
科书中的表24，结合分子结构的特点和数据，能得出什么结论？（3）完成“学与问”，
能得出什么结论？
讨论交流：以小组合作学习的形式，进行小组讨论交流，逐一解决上述问题，形成小组
观点，进行全班交流。
归纳总结：在师生充分讨论的基础上，得出范德华力的概念，以及分子的极性越大，范
德华力越大；结构相似时，相对分子质量越大，范德华力越大等结论。
【方案Ⅲ】实验探究学习“相似相溶”规则
实验探究：（1）实验蔗糖、氨、萘和碘分别在水和四氯化碳中的溶解性；（2）结合“思
考与交流”中的相关内容进行实验。
归纳总结：根据实验现象，引导学生从极性分子与非极性分子的角度去解释现象，从而
总结出相似相溶规则。
应用反馈：（1）碘为什么易溶于四氯化碳而不易溶于水？氨和氯化氢为什么极易溶于
水？（2）教科书中图2-29、图2-30说明了什么？
二、问题交流
【思考与交流1】
1.极性分子：HCl
非极性分子：H2O2Cl2
2.都是非极性分子
3.极性分子：HCNH2ONH3CH3Cl
非极性分子：CO2BF3CH4
【思考与交流2】
3为极性分子，CH4为非极性分子，而水是极性分子，根据“相似相溶”规则，NH3易溶
于水，而CH4不易溶于水。并且NH3与水之间还可形成氢键，使得NH3更易溶于水。
2.油漆是非极性分子，有机溶剂（如乙酸乙酯）也是非极性溶剂，而水为极性溶剂，根据
“相似相溶”规则，应当用有机溶剂溶解油漆而不能用水溶解油漆。。
3.实验表明碘在四氯化碳溶液中的溶解性较好。这是因为碘和四氯化碳都是非极性分子，
非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，而水是极性分子。
【学与问】
当分子结构相似时，相对分子质量越大，范德华力越大。因此，由于F2～I2的相对分子
质量逐渐增大，范德华力也逐渐增大，使F2～I2的熔、沸点越来越高。
三、习题参考答案
1.水是角形分子，氢氧键为极性键，所以水分子中正电荷的中心和负电荷的中心不重合，
为极性分子。而二氧化碳为直线形分子，虽然碳氧键为极性键，但分子的正电荷的中心和负
电荷的中心重合，所以为非极性分子。
2.低碳醇如甲醇或乙醇，其中的—OH与水分子的—OH相近，因而能与水互溶，而高碳醇的
烃基较大，使其中的—OH与水分子的—OH的相似因素少多了，因而它们在水中的溶解度明
显减小。
3.水是极性分子，而汽油是非极性分子，根据“相似相溶”规则，汽油在水中的溶解度应
很小。
4.（1）氢键不是化学键，而是较强的分子间作用力；
（2）由于甲烷中的碳不是电负性很强的元素，故甲烷与水分子间一般不形成氢键；
（3）乙醇与水分子间不但存在范德华力，也存在氢键；
（4）碘化氢的沸点比氯化氢高是由于碘化氢的相对分子质量大于氯化氢的，相对分子质量
越大，范德华力越大，沸点越高。
5.两张图表明气态氢化物的沸点一般是随相对分子质量增加而增大的，这是由于相对分子
质量越大，范德华力越大，沸点越高。但氟化氢、水和氨的沸点反常地高，表明在它们的分
子间存在较强的相互作用，即氢键。
6.对羟基苯甲酸的沸点高。因为对羟基苯甲酸在分子间形成氢键，而邻羟基苯甲酸在分子
内形成了氢键，分子之间不存在氢键。
复习题参考答案
3.D4.D5.A
4的中心原子为碳，它的最外层电子都用于形成σ键，属AB4型分子，其立体结构为
正四面体形；NH3和H2O的中心原子上分别有1对和2对孤对电子，跟中心原子周围的σ键
加起来都是4，它们相互排斥，形成四面体，因而略去孤对电子对后，NH3呈三角锥形，H2O
呈角形。
7.白磷分子的空间构型为正四面体，四个磷原子间共有6个σ键，当氧气不足时，每个单
键中插入一个氧原子成为P4O6，当氧气充足时，每个磷原子还可再结合一个氧原子成为P4O10
（参看教科书中的图2-12）。
8.乙烷分子中的碳原子采取sp3杂化轨道形成σ键。乙烯分子的碳原子采取sp2杂化轨道
形成σ键，在乙烯分子中，2个碳原子各以2个sp2杂化轨道与氢原子形成2个碳氢σ键，
而2个碳原子之间又各以1个sp2杂化轨道形成1个碳碳σ键，除此之外，2个碳原子中未
参加杂化的p轨道形成了1个π键，因此，乙烯的双键中有1个σ键和1个π键。乙炔
分子的碳原子采取sp杂化轨道形成σ键，在乙炔分子中，2个碳原子各以1个sp杂化轨
道与氢原子形成1个碳氢σ键，同时又各以其另1个sp杂化轨道形成1个碳碳σ键，除
此之外，每个碳原子通过2个未参加杂化的p轨道形成了2个π键，因此，乙炔的三键中
有1个σ键和2个π键。乙炔加氢变成乙烯时，碳原子由sp杂化转为sp2杂化，当继续
加氢生成乙烷时，碳原子杂化转为sp3杂化。
9.乙烯分子中碳原子采取sp2杂化，杂化后的3个sp2杂化轨道呈平面三角形，而剩下的未
杂化的2p轨道垂直于3个sp2杂化轨道构成的平面。2个碳原子各以2个sp2杂化轨道与氢
原子形成2个碳氢σ键，而2个碳原子之间又各以1个sp2杂化轨道形成1个碳碳σ键，
因而四个氢原子在同一平面上。另外，每个碳原子还有一个未参与杂化的p轨道，两个p
轨道肩并肩重叠形成π键，π键是不能旋转的，所以乙烯分子中的双键是不容旋转的。
2与H2O的立体结构相似，同为角形，但水分子的极性很强，而OF2的极性却很小，这
是因为：（1）从电负性上看，氧与氢的电负性差大于氧与氟的电负性差；（2）OF2中氧原
子上有两对孤对电子，抵消了F—O键中共用电子对偏向F而产生的极性。
*11（略）
*12（略）
教学资源
1.键参数和分子的性质
键参数和分子的性质之间有一定的相关性。从键参数的数据可以归纳出某些定性的或半
定量的规律用以说明分子的某些性质。所谓键参数指的是用于表征化学键性质的物理量，如
键能、键长、键角等物理量的数据。
（1）键能
在101kPa和25℃下，将1mol理想气体分子AB拆开为中性气态原子A和B时，所
需的能量叫做AB的离解能（单位为kJ/mol），以D（A—B）表示。例如，H2的离解能D（H—H）
为436kJ/mol。对双原子分子而言，离解能就是键能E，即E（H—H）=D（H—H）=436kJ/mol，
它是指破裂6.02×1023个键（单键）所需要的能量。键能是决定物质性质的一个重要因素。
通常键能愈大，表明该化学键愈牢固，由该键组成的分子也就愈稳定。例如，HCl的键能E
（H—Cl）=431.8kJ/mol，HI的键能E（H—I）=298.7kJ/mol，HCl比HI稳定，HI受热时
就较易分解。
通常键能的数据是用热化学方法由实验测定的。
（2）键长
分子中两个原子核间的平均距离叫做键长（或核间距）。理论上用量子力学的近似方法
可以算出键长。实际上通常是用光谱或衍射等实验方法来测定键长。
一般来说，两原子之间所形成的键愈短，键能就愈大，键愈强，愈牢固。综上所述，可
以用键能和键长二个键参数定量地描述化学键的特征。
（3）键角
键角系指分子中键与键之间的夹角。键角是表示分子空间结构的一个重要参数。例如，
H2S分子中2个S—H键之间的夹角是92°，这表明H2S分子是V形结构。
一般来说，如果已知某分子中的键长和键角的数据，就可确定该分子的几何构型（分子
在空间呈现的几何形状）。例如，已知CO2分子的C=O键长是0.116nm，O—C—O键角等于
180°，就可得知CO2分子是直线形的非极性分子，据此也可推断它的物理性质。又如，已
知NH3分子里的H—N—H键角是107°18′，N—H键长是0.102nm，就可推断NH3分子是三
角锥形的极性分子。
图2-1氨分子结构示意图
理论上可用量子力学近似方法算出键角，但对于复杂分子来说，实际上是通过光谱、衍
射等结构分析实验测定而算出。表2-1是某些分子的键长和键角的数据。
表2-1某些分子的键长和键角数据
2.在共价化合物中形成弱极性键或强极性键是由哪些因素来决定的？电负性差值达到
什么程度，极性键就转变为离子键？
在共价化合物中，由于不同元素的原子吸引电子的能力不同，共用电子对就必然或多或
少地偏向于对它吸引力较大的那个原子（即电子云密度大的地方将偏近于这个原子），所以
形成的键就具有不同程度的极性。两种元素的电负性相差越大，它们之间键的极性就越强，
其中，电负性较大的原子为负极，电负性较小的原子为正极。例如，卤素中氟的电负性为
4.0，氯为3.0，溴为2.8，碘为2.5，而氢的电负性为2.1。显然，在卤化氢分子中键的极
性强弱的程度应为：
HF>HCl>HBr>HI
其中H—F和H—Cl为强极性键，H—I为弱极性键，而H—Br则介于两者之间。卤素原
子是负极，氢原子是正极。又如CH4中的C—H键，由于碳的电负性为2.5，与氢的相差很
小，所以是弱极性键，碳是负极，氢是正极。
电负性差值与键的极性之间有没有严格的定量关系？电负性差值达到什么程度，极性键
就转变为离子键？对于诸如此类的问题，很难做出肯定的回答，因为在离子键和共价键之间
没有一条绝对分明和固定不变的界限。
近代实验表明，即使在由电负性最小的铯和电负性最大的氟形成的最典型的离子型化合
物氟化铯中，键的离子性也不是百分之百，而只有92%。我们可以用离子性百分数来表示键
的离子性相对于共价性的大小。对于AB型化合物单键离子性百分数和电负性差值（XA—XB）
之间的关系如表2-2所示。
表2-2单键的离子性百分数与电负性差值之间的关系
从表2-2可知，当两个原子电负性差值约为1.7时，单键约具有50%的离子性，这是一
个重要的参考数据。如果两个原子电负性差值大于1.7时，可判断它们之间主要形成离子键，
该物质是离子型化合物；如果两个原子电负性差值小于1.7，则可判断它们之间主要形成共
价键，该物质为共价化合物。例如钠的电负性为0.9，氯的电负性为3.0，两原子的电负性
差值为2.1，当它们互相结合成NaCl时，其键的离子性百分数约为70%。因此可以判断氯化
钠中钠离子与氯离子之间主要是形成离子键，氯化钠为离子型化合物。
3.价层电子对互斥模型（VSEPR）
分子的立体结构是指其原子在空间的排布，可以用现代实验手段测定。例如，通过分子
或离子的振动光谱（红外或拉曼光谱）可确定分子或离子的振动模式，进而确定分子的立体
结构；通过X-衍射、电子衍射、中子衍射、核磁共振等技术也可测定分子的立体结构。
实验证实，属于同一通式的分子或离子，其结构可能相似，也可能完全不同。例如，H22S
和H2O属同一通式H2A，结构很相似，都是角形分子，仅夹角度数稍有差别；而CO3
2-和SO3
2-
虽属同一通式AO3
2-，结构却不同：前者是平面形，后者是三角锥形，前者有p-pπ键而后者
有d-pπ键。
早在1940年，希吉维克（Sidgwick）和坡维尔（Powell）在总结实验事实的基础上提
出了一种简单的理论模型，用以预测简单分子或离子的立体结构。这种理论模型后经吉列斯
比（pie）和尼霍尔姆（Nyholm）在20世纪50年代加以发展，定名为价层电子
对互斥模型，简称VSEPR（ValenceShellElectronPairRepulsion）模型。我们不难学
会用这种模型来预测分子或离子的立体结构。当然，我们不应忘记，这一模型绝不可能代替
实验测定，也不可能没有例外。不过，统计表明，对于我们经常遇到的分子或离子，特别是
以非金属原子为中心的单核（即单中心）分子或离子，用这一理论模型预言的立体结构很少
与事实不符。
VSEPR模型的要点：
（1）用通式AXnEm来表示所有只含一个中心原子的分子或离子的组成，式中A表示中心
原子，X表示配位原子（也叫端位原子），下标n表示配位原子的个数，E表示中心原子上
的孤对电子对，下标m是电子对数。已知分子或离子的组成和原子的排列顺序时，m值可用
下式确定。
m=（A的族价-X的化合价×X的个数+/-离子电荷相应的电荷数）/2
例如：
可以这样理解这个通式：中心原子的族价等于它的价电子总数，中心原子与端位原子键
合用去的电子数取决于端位原子的个数和端位原子的化合价，如果是离子，正离子的电荷相
当于中心原子失去的电子，负离子的电荷相当于中心原子得到的电子，因此，用上式计算得
到的数值m就是中心原子未用于键合的孤对电子对数。（有时，计算出来的m值不是整数，
如NO2，m=0.5，这时应当作m=1来对待，因为，单电子也要占据一个电子轨道。）
（2）通式AXnEm里的（n+m）的数目称为价层电子对数，令n+m=z，则可将通式AXnEm改
写成另一种通式AYz；VSEPR模型认为，分子中的价层电子对总是尽可能地互斥，均匀地分
布在分子中，因此，z的数目决定了一个分子或离子中的价层电子对在空间的分布，由此可
以画出VSEPR理想模型：
图2-2VSEPR理想模型
由此可见，VSEPR模型的“价层电子对”指孤对电子对和σ键电子对，不包括π电子
对，考虑到孤对电子和键合的σ电子对的电子云图像具有相同的对称性，我们不妨把它们
合称为σ轨道，那么，价层电子对互斥模型就是分子中σ轨道的电子在三维空间中互相排
斥，达到尽可能对称的图像。
（3）通常所说的“分子立体构型”是指分子中的原子在空间的排布，不包括孤对电子
对，因此，在获得VSEPR理想模型后，需根据AXn写出分子立体构型，只有当AXnEm中的m=0
时，即AYz=AXn时，VSEPR模型才是分子立体构型，否则，得到VSEPR模型后要略去孤对电
子对，才得到分子立体构型，例如，H2O、NH3、CH4都是AY4，它们的分子立体构型如图2-3
所示。
图2-3VSEPR理想模型与分子立体结构的关系（举例）
可见，对于AXn而言，分子的立体结构就不一定越对称越好了，否则会以为水分子应为
直线分子，氨应为平面三角形分子，换句话说，只有把孤对电子对考虑在内才能得出正确的
分子立体模型，这正是VSEPR理论的成功之处。
（4）AYz中的z个价层电子对之间的斥力的大小有如下顺序：
i.l-l>>l-b>b-b(l为孤对电子对；b为键合电子对）
图2-4孤对电子对与键合电子对的斥力不同使理想模型发生畸变
这一斥力顺序是经常要考虑的。可以这样来理解这一斥力顺序：键合电子对受到左右两
端带正电的原子核的吸引，而孤对电子对只受到一端原子核吸引，相比之下，孤对电子对较
“胖”，占据较大的空间，而键合电子较“瘦”，占据较小的空间（如图2-4）。
此外，有时还要考虑到如下几种顺序：
ii.t-t>t-d>d-d>d-s>s-s(t-三键，d-双键，s-单键）
iii.χw-χw>χw-χs>χs-χs（χ代表配位原子的电负性，下标w为弱，s为强）
iv.处于中心原子的全充满价层里的键合电子之间的斥力大于处在中心原子的未充满
价层里键合电子之间的斥力。
价层电子对之间的以上“斥力顺序”使分子或离子的立体构型偏离由AYz确立的理想
模型而适当畸变；当理想模型不止一个时，还决定了哪种构型更为稳定。这些顺序规则中，
最经常要考虑的，最重要的，是第一种斥力顺序。
［例2-1］试用VESPR模型预测H2O的立体构型。
［解］（1）H2O属AX2E2=AY4
（2）VSEPR理想模型为正四面体，价层电子对间夹角均为109°28′。
（3）分子立体构型（指H2O而不是H2OE2）为角形（非线形分子）。
（4）根据斥力顺序（i），应有：
∠l-O-l>∠l-O-H>∠H-O-H
结论：水分子的立体结构为角形，∠H-O-H小于109°28′。
［例2-2］用VESPR模型预测SO2Cl2的立体构型。
［解］SO2Cl2属AX4E0=AY4，VSEPR理想模型为正四面体，因S=O键是双键，S—Cl键是单键，
据顺序（ii），分子立体模型应为：
∠O-S-O>109°28′∠Cl-S-Cl<∠O-S-Cl<109°28′
结论：SO2Cl2的立体结构为正四面体畸变形——四面体形。
［例2-3］实测值：SO2F2中∠F-S-F为98°，SO2Cl2中∠Cl-S-Cl为102°，为什么后者角
度较大？
［解］这种差别可以用斥力顺序（iii）来解释。
［例2-4］NH3和PH3都是AX3E=AY4，故分子（AX3）均为三角锥形。实测：氨分子中∠H-N-H
为106.7°，膦分子中∠H-P-H为93.5°，为什么这两种分子的角度有这种差别？
［解］这种差别可以用斥力顺序（iv）来解释。
图2-5SF4分子的可能立体结构
［例2-5］SF4属AX4E1=AY5，其VSEPR理想模型为三角双锥体，排除孤对电子的分子立体结
构有两种可能的模型（由于孤对电子的位置不同）：（Ⅰ）型为类似金字塔的三角锥体（孤
对电子对占据AY5的三角双锥的一个锥顶，又叫极顶位置）；（Ⅱ）型为跷跷板型（孤对电
子对占据三角双锥的“赤面位置”）（如图2-5）。哪一种结构更合理呢？
［解］在（Ⅰ）型里有3个呈90°的∠l-S-F和3个呈90°的∠F-S-F，而在（Ⅱ）型里只
有两个呈90°的∠l-S-F和4个呈90°的∠F-S-F，由于孤对电子的斥力较大，因而（Ⅱ）
型比（Ⅰ）型稳定。需要指出的是：该分子中120°夹角的电子对间的斥力与90°夹角的电
子对间的斥力相比小得可以忽略不计，故无须加以考虑。实测SF4分子呈（Ⅱ）型。
4.杂化轨道理论
（1）杂化轨道理论要点
为了解释分子或离子的立体结构，鲍林以量子力学为基础提出了杂化轨道理论。
我们不妨先以甲烷为例说明杂化轨道理论的出发点：甲烷分子实测的和VSEPR模型预测
的立体结构都是正四面体。若认为CH4里的中心原子碳的4个价电子层原子轨道——2s和
2px，2py，2pz分别跟4个氢原子的1s原子轨道重叠形成σ键，无法解释甲烷的4个C—H
键是等同的，因为碳原子的3个2p轨道是相互垂直，而2s轨道是球形的。鲍林假设，甲烷
的中心原子——碳原子——在形成化学键时，4个价电子层原子轨道并不维持原来的形状，
而是发生所谓“杂化”，得到4个等同的轨道，总称sp3杂化轨道。
除sp3杂化，还有两种由s轨道和p轨道杂化的类型，一种是1个s轨道和2个p轨道
杂化，杂化后得到平面三角形分布的3个轨道，总称sp2杂化轨道；另一种是1个s轨道和
1个p轨道杂化，杂化后得到呈直线分布的2个轨道，总称sp杂化轨道。
图2-6画出了sp3、sp2和sp三种杂化轨道在空间的排布。在该图最右边画出了未参与
sp2杂化和sp杂化的剩余p轨道与杂化轨道的空间关系——未参与sp2杂化的1个p轨道垂
直于杂化轨道形成的平面；未参与sp杂化的2个p轨道与sp杂化轨道形成的直线呈正交关
系（即相互垂直）。注意：杂化轨道总是用于构建分子的σ轨道，未参与杂化的p轨道才
能用于构建π键，在学习杂化轨道理论时既要掌握杂化轨道的空间分布，也要掌握未杂化
的p轨道与杂化轨道的空间关系，否则难以全面掌握分子的化学键结构。
图2-6s轨道和p轨道的三种杂化类型——sp3、sp2和sp
讨论分子中的中心原子的杂化轨道类型的基础是预先知道它的立体结构。如果没有实验
数据，可以借助VSEPR模型对分子的立体结构作出预言。这是我们为什么在讨论杂化轨道理
论之前先讨论VSEPR的原因。特别要注意的是，如果分子的中心原子上有采取σ轨道的孤
对电子存在，确定中心原子的杂化轨道类型必须考虑包括孤对电子在内的整个分子的σ轨
道骨架，不应单从分子的σ键骨架空间构型来确定。杂化轨道类型与VSEPR模型的关系如
下表所示：
（2）sp3杂化
凡属于VSEPR模型的AY4的分子的中心原子A都采取sp3杂化类型。例如，CH4、CCl4、
NH4
+、CH3Cl、NH3、H2O等。
前3个例子与中心原子键合的是同一种原子，因此分子呈高度对称的正四面体构型，其
中的4个sp3杂化轨道自然没有差别，这种杂化类型叫做等性杂化。
后3个例子的中心原子的4个sp3杂化轨道用于构建不同的σ轨道，如CH3Cl中C—H
键和C—Cl键的键长、键能都不相同，显然有差别，4个σ键的键角也有差别，又如NH3
和H2O的中心原子的4个杂化轨道分别用于σ键和孤对电子对，这样的4个杂化轨道显然
有差别，叫做不等性杂化。
p能级总共只有3个p轨道，当这些p轨道全部以sp3杂化轨道去构建σ轨道，中心原
子就没有多余的p轨道去与键合原子之间形成p-pπ键了。因此，像SO4
2-、SO2Cl2、PO4
3-等
中心原子取sp3杂化轨道的“物种”，其路易斯结构式中的双键中的π键是由中心原子的d
轨道和端位原子的p轨道形成的，叫做d-pπ键。D-pπ键的电子云图像比较复杂，可参阅
其他资料。
我们可以假设所有烷烃都是CH4失去氢原子使碳原子相连形成的。由此，烷烃中的所有
碳原子均取sp3杂化轨道形成分子的σ骨架，其中所有C—C键和C—H键的夹角都近似相
等，金刚石则可以看成甲烷完全失去氢的sp3杂化的碳原子相连，所以金刚石中所有C—C—C
键角等于109°28′。
（3）sp2杂化
凡符合VSEPR模型的AY3通式的分子或离子中心原子大多数采取sp2杂化轨道。例如，
BCl3、CO3
2-、NO3
-、H2C=O、SO3等。烯烃>C=C<结构中跟3个原子键合的碳原子也是以sp2杂化
轨道为其σ骨架的。
以sp2杂化轨道构建σ轨道的中心原子必有一个垂直于sp2σ骨架的未参与杂化的p轨
道，如果这个轨道跟邻近原子上的平行p轨道重叠，并填入电子，就会形成π键。例如，
乙烯H2C=CH2、甲醛H2C=O的结构如图2-7所示：
图2-7乙烯和甲醛分子中的化学键
对比它们的路易斯结构式，我们可以清楚看到，乙烯和甲醛的路易斯结构式里除双键中
的一根横线外，其他横线均代表由中心原子sp2杂化轨道构建的σ键（图2-7中仍用横线
代表σ键，用小黑点表示孤对电子），而双键中的另一短横则是中心原子上未杂化的p轨
道与端位原子的p轨道肩并肩重叠形成的π键（图2-7中用未键合的p电子云图像表示）。
借助路易斯结构式和分子的价电子总数，不难算出电子在分子中的分配。例如，甲醛总共有
12个价电子（2个氢贡献2个电子，碳贡献4个电子，氧贡献6个电子，共计12e-），碳用
sp2杂化轨道构建的分子σ骨架共用去6个电子（形成3个σ键），氧原子上有两对孤对
电子对未参与形成化学键，两项加起来已经用去10个电子，因此，垂直于分子平面的“肩
并肩”的2个p轨道形成的π键里共有2个电子，正相当于路易斯结构式中的CO双键中的
一根横线。
（4）sp杂化
具有VSEPR模型的AY2通式的分子中的中心原子采取sp杂化轨道构建分子的σ骨架，
如CO2中的碳原子、CN∶H中的碳原子、BeCl2分子中的铍原子等。炔烃中的—C≡C—的σ
骨架也是由sp杂化轨道构建的。
从图2-6我们已经得知，当中心原子取sp杂化轨道形成直线形的σ骨架时，中心原子
上有一对垂直于分子的σ骨架的未参与杂化的p轨道。如乙炔分子的路易斯结构式为H－
C≡C—H，总共有10个价电子，2个碳原子均取sp杂化，由此形成的直线形的
“H—C—C—H”σ骨架，总共用去6个电子，剩下的4个电子填入2套相互垂直的π键中。
这2套π键的形成过程是：每个碳原子有2个未参与sp杂化的p轨道，当碳原子相互靠拢
用各自一个sp杂化轨道“头碰头”重叠，形成σ键的同时，未杂化的p轨道经旋转而导致
2套相互平行的p轨道，采用“肩并肩”重叠，形成2套π键，如图2-8所示。
（图中的垂直于H—C—C—Hσ骨架的上下取向和前后取向的方框表示的是2个π键的空
间取向）
图2-8乙炔分子中有2个π键
5.共轭大π键
资料4中讨论了分子中出现2个平行p轨道形成π键的图像，即：只要邻位的原子有
2个相互平行的p轨道，能量接近，若容纳2个电子，就可以形成π键。有时，分子中数
个邻近原子上都有平行的p轨道，这时，就要形成比简单的双轨道双电子π键复杂的多轨
道多电子大π键。举例讨论如下：
（1）苯分子中的p-p大π键
苯的路易斯结构式里的碳碳键有单键和双键之分，这种结构满足了碳的四价，然而，事
实上，苯分子里所有碳碳键的键长和键能并没有区别，这个矛盾可用苯环的碳原子形成p-p
大π键的概念得以解决——苯分子中的碳原子取sp2杂化，3个杂化轨道分别用于形成3个
σ键，故苯分子有键角为120°的平面结构的σ骨架；苯分子的每个碳原子还有一个未参
与杂化的p轨道，垂直于分子平面而相互平行。显然，每个碳原子左右相邻的碳原子没有区
别，认为某个碳原子未参与杂化的p轨道中的电子只与左邻碳原子的平行p轨道中的一个电
子形成π键而不与右邻碳原子的平行p轨道形成π键或者相反显然是不符合逻辑的，可以
认为所有6个“肩并肩”的平行p轨道上总共6个电子在一起形成了弥散在整个苯环的p-p
大π键（如图2-9）。
（Ⅰ路易斯结构式；Ⅱ结构简式；Ⅲ分子中有6个平行p轨道；Ⅳ大π键的结构式）
图2-9苯分子的大π键
（2）丁二烯中的p-p大π键
丁二烯分子式为H2C=CH—CH=CH2。4个碳原子均与3个原子相邻，故均取sp2杂化，这
些杂化轨道互相重叠，形成分子的σ骨架，使所有原子处于同一个平面。每个碳原子还有
一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面，每个p轨道里有一个电子。按照上面分析苯分
子结构的方式，丁二烯分子里存在一个“4轨道4电子”的p-p大π键（如图2-10）。
（Ⅰ路易斯结构式；Ⅱ分子中有4个平行p轨道；Ⅲ大π键的结构式）
图2-10丁二烯分子中的p-p大π键
通常采用Πa
b为大π键的符号，其中a表示平行p轨道的数目，b表示在平行p轨道
里的电子数。理论计算证明，形成大π键的必要条件是b<2a，若b=2a便不能形成大π键。
上面两个例子都是b=a，苯分子的大π键的符号为Π6
6，丁二烯分子的大π键的符号为Π4
4，
但有的大π键中的电子数不等于轨道数。
（3）CO2分子里的大π键
根据VSEPR理论模型，CO2属于AX2E0型分子，是直线形的，在中心原子碳原子上没有孤
对电子。根据杂化轨道理论，CO2的碳原子取sp杂化轨道。如前所述，当某原子取sp杂化
轨道时，它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴呈正交关系的，
即相互垂直，因而CO2分子有两套相互平行的p轨道，每套3个p轨道，每套是3轨道4电
子，换言之，CO2分子里有两套3原子4电子符号为Π3
4的p-p大π键。
计算大π键里的电子数的方法很多，一种方法的步骤是：①确定分子中总价电子数；
②画出分子中的σ键以及不与π键p轨道平行的孤对电子轨道；③总电子数减去这些σ
键电子和孤对电子，剩余的就是填入大π键的电子。如上所述，二氧化碳分子有16个价电
子，每个氧原子上有1个容纳孤对电子的轨道不与π键p轨道平行，这些轨道总共容纳8
个电子，因此2套平行p轨道里总共有8个电子，平均每套p轨道里有4个电子（如图2-11）。
（Ⅰ路易斯结构式；Ⅱ分子中有2套平行p轨道；Ⅲ大π键的结构式）
图2-11CO2中的大π键
另一种计算大π键中电子数的方法是：把大π键看成路易斯结构式中的π键与邻近
原子的平行p轨道中的孤对电子“共轭”，参加“共轭的”电子就是大π键中的电子。例
如，二氧化碳的每一个π键与邻近的一个氧原子的平行p轨道上的1对孤对电子共轭，所
以每一套平行的3个p轨道上有4个电子。
（4）CO3
2-中的大π键
根据VSEPR理论，碳酸根离子属于AX3E=AY3型分子，它的VSEPR理想模型是平面三
角形，分子中的3个C—Oσ键呈平面三角形；按杂化轨道模型，中心碳原子有3个σ轨
道，取sp2杂化形式，碳原子上还有一个垂直于分子平面的p轨道；端位的3个氧原子也各
有1个垂直于分子平面的p轨道；分子的总价电子数等于24，3个C—Oσ键有6个电子，
每个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子对，因此4个平行p轨道中共有
24-6-3×4=6个电子，所以CO3
2-离子中有1个4轨道6电子pp大π键，符号为Π4
6（如
图2-12）。
（Ⅰ路易斯结构式；Ⅱ分子中4个平行p轨道；Ⅲ标出了除大π键外的12个电子）
图2-12CO3
2-的结构
（5）O3分子中的大π键
根据VSEPR理论臭氧分子属于AX2E型分子，它的VSEPR理想模型是平面三角形（包括
氧原子上的孤对电子对）。根据杂化轨道理论，臭氧分子的中心氧原子有3个σ轨道（2
个σ键和1个占据σ轨道的孤对电子对），取sp2杂化形式，中心氧原子还有一个垂直于
分子平面的p轨道，端位的每个氧原子只可能有一个垂直于分子平面的p轨道，另外2对孤
对电子占据的轨道在分子平面上，因此，3个平行p轨道中的电子数为18-2×3-2×4=4，臭
氧分子里有一个Π3
4大π键（如图2-13）。
（Ⅰ和Ⅱ为路易斯结构式；Ⅲ标出了总电子数；Ⅳ表明3个平行p轨道；Ⅴ大π键的结构
式）
图2-13臭氧的分子结构
6.等电子原理
具有相同的通式——AXm，而且价电子总数相等的分子或离子具有相同的结构特征，这
个原理称为“等电子原理”。这里的“结构特征”的概念既包括分子的立体结构，又包括化
学键的类型，但键角并不一定相等，除非键角为180°或90°等特定的角度。
（1）CO2、CNS-、NO2
+、N3
-具有相同的通式——AX2，价电子总数16，具有相同的结构——直
线形分子，中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形成直线形σ骨架，键角为180°，
分子里有两套Π4
6p-p大π键。
（2）CO3
2-、NO3
-、SO3等离子或分子具有相同的通式——AX3，总价电子数24，有相同的结构
——平面三角形分子，中心原子上没有孤对电子而取sp2杂化轨道形成分子的σ骨架，有
一套Π4
6p-p大π键。
（3）SO2、O3、NO2
-等离子或分子具有相同的通式——AX2，总价电子数为18，中心原子取sp2
杂化形式，VSEPR理想模型为平面三角形，中心原子上有1对孤对电子（处于分子平面上），
分子立体结构为Ⅴ形（或角形、折线形），有一套符号为Π3
4的p-p大π键。
（4）SO4
2-、PO4
3-等离子具有AX4的通式，总价电子数32，中心原子有4个σ键，故取sp3
杂化形式，呈正四面体立体结构；请注意：这些离子的中心原子的所有3p轨道都参与杂化
了，都已用于形成σ键，因此，分子里已经不可能存在中心原子的p轨道参与的p-pπ键，
它们的路易斯结构式里的重键是d-p大π键，不同于p-pπ键，是由中心原子的d轨道和
配位原子的p轨道形成的大π键。
（5）PO3
3-、SO3
2-、ClO3
-等离子具有AX3的通式，总价电子数26，中心原子有4个σ轨道（3
个σ键和1对占据σ轨道的孤对电子），VSEPR理想模型为四面体，（不计孤对电子的）
分子立体结构为三角锥体，中心原子取sp3杂化形式，没有p-pπ键或p-p大π键，它们
的路易斯结构式里的重键是d-p大π键。
（资料3、4、5、6摘编自北京师范大学等编《无机化学（上册·第四版）》，高等教育出
版社，2002年版）
7.分子间作用力的种类
分子间作用力按其实质来说是一种电性的吸引力，因此考察分子间作用力的起源就得研
究物质分子的电性及分子结构。分子间作用力可以分为以下三种力。
(1)取向力
取向力发生在极性分子与极性分子之间。由于极性分子的电性分布不均匀，一端带正电，
一端带负电，形成偶极。因此，当两个极性分子相互接近时，由于它们偶极的同极相斥，异
极相吸，两个分子必将发生相对转动。这种偶极子的互相转动，就使偶极子的相反的极相对，
叫做“取向”。这时由于相反的极相距较近，同极相距较远，结果引力大于斥力，两个分子
靠近，当接近到一定距离之后，斥力与引力达到相对平衡。这种由于极性分子的取向而产生
的分子间的作用力，叫做取向力。
(2)诱导力
在极性分子和非极性分子之间以及极性分子和极性分子之间都存在诱导力。
在极性分子和非极性分子之间，由于极性分子偶极所产生的电场对非极性分子发生影响，
使非极性分子电子云变形(即电子云被吸向极性分子偶极的正电的一极)，结果使非极性分子
的电子云与原子核发生相对位移，本来非极性分子中的正、负电荷重心是重合的，相对位移
后就不再重合，使非极性分子产生了偶极。这种电荷重心的相对位移叫做“变形”，因变形
而产生的偶极，叫做诱导偶极，以区别于极性分子中原有的固有偶极。诱导偶极和固有偶极
就相互吸引，这种由于诱导偶极而产生的作用力，叫做诱导力。
同样，在极性分子和极性分子之间，除了取向力外，由于极性分子的相互影响，每个分
子也会发生变形，产生诱导偶极。其结果使分子的偶极矩增大，既具有取向力又具有诱导力。
在阳离子和阴离子之间也会出现诱导力。
(3)色散力
非极性分子之间也有相互作用。粗略来看，非极性分子不具有偶极，它们之间似乎不会
产生引力，然而事实上却非如此。例如，某些由非极性分子组成的物质，如苯在室温下是液
体，碘、萘是固体；又如在低温下，N2、O2、H2和稀有气体等都能凝结为液体甚至固体。这
些都说明非极性分子之间也存在着分子间的引力。当非极性分子相互接近时，由于每个分子
的电子不断运动和原子核的不断振动，经常发生电子云和原子核之间的瞬时相对位移，也即
正、负电荷重心发生了瞬时的不重合，从而产生瞬时偶极。而这种瞬时偶极又会诱导邻近分
子也产生和它相吸引的瞬时偶极。虽然，瞬时偶极存在时间极短，但上述情况在不断重复着，
使得分子间始终存在着引力，这种力可从量子力学理论计算出来，而其计算公式与光色散公
式相似，因此，把这种力叫做色散力。
总结以上所述，分子间作用力的来源是取向力、诱导力和色散力。一般说来，极性分子
与极性分子之间，取向力、诱导力、色散力都存在；极性分子与非极性分子之间，则存在诱
导力和色散力；非极性分子与非极性分子之间，则只存在色散力。这三种类型的力的比例大
小，决定于相互作用分子的极性和变形性。极性越大，取向力的作用越重要；变形性越大，
色散力就越重要；诱导力则与这两种因素都有关。但对大多数分子来说，色散力是主要的。
分子间作用力的大小可从作用能反映出来。表2-3列出了某些分子的三种分子间的作用能的
大小。
表2-3一些分子的分子间作用能的分配
8.分子间作用力与物质的一些性质的关系
(1)分子间作用力与物质的沸点和熔点
气体分子能够凝结为液体和固体，是分子间作用力作用的结果。分子间引力越大，则越
不易气化，所以沸点越高，气化热越大。固体熔化为液体时也要部分地克服分子间引力，所
以分子间引力较大者，熔点较高，熔化热较大。
①稀有气体和一些简单的对称分子的沸点和熔点随相对分子质量增大而升高。在稀有气
体的原子里，电子云和核之间经常产生瞬时的相对位移，因而产生瞬时偶极，这样便产生了
原子间的引力。从He至Rn随着原子序数增加，原子核与最外层的电子联系相应减弱，相应
的原子的极化率(在单位电场强度下，由分子极化而产生的诱导偶极矩，用μ表示)也增加，
因而加强了色散力。这样一来，就增加了原子间的相互吸引力，所以相对原子质量越大，极
化率越大，色散力也越大，反映在沸点上随相对原子质量增大而升高。
②同系物的沸点和熔点，随相对分子质量增大而升高，这是因为同系物的偶极矩大致相
等，电离能也大致相等。所以分子间引力的大小主要决定于极化率α的大小。由于在同系
物中相对分子质量越大的极化率也越大，因此沸点和熔点也就越高。
③同分异构体的极化率α相等，所以偶极矩越大的分子，分子间作用力越大，沸点越
高。
表2-4同分异构体的偶极矩与沸点
（2）分子间作用力与物质的溶解度
液体的互溶以及固态、气态的非电解质在液体里的溶解度都与分子间力有密切的关系。
例如，非极性分子组成的气体像稀有气体、H2、O2、N2和卤素等溶于非极性液体，主要是由
于溶质分子与溶剂分子之间色散力的作用；至于溶解于极性溶剂里，虽然有诱导力等，但仍
然是色散力起主要作用。因此，溶质或溶剂(指同系物)的极化率增大，溶解度增大，尤其当
溶质和溶剂的极化率都增大时，这种效应更为明显。
极性溶剂的缔合作用主要是偶极间的相互作用，此种作用比溶质与溶剂分子间的诱导力
大得多，所以非极性溶质在极性溶剂里的溶解度一般是很小的，这也就是平常所说的“相似
相溶”的根据之一。
除上述一些性质外，分子间作用力还决定着物质的熵效应、气化热、粘度、表面张力、
物理吸附作用，等等。
9.氢键的本质
氢原子似乎可以同时和两个电负性很大而原子半径较小的原子(如O、F、N等)相结合，
一般表示为X—H…Y，其中H…Y的结合力就是氢键。
关于氢键的本质，直到目前为止还没有圆满的解决。一般认为X—H…Y里，X—H键基
本是共价键，而H…Y则是一种强有力的有方向性的范德华力。把氢键归入范德华力是因为
它在本质上是带有部分负电荷的原子Y与极性很强的极性键X—H之间的静电吸引作用。因
为X—H的极性很强，H的半径很小，且又无内层电子，所以允许带有部分负电荷的Y原子
无空间阻碍地来充分接近它，产生静电吸引作用而构成氢键。这种吸引作用的能量，一般在
41.84kJ/mol以下，比化学键的键能要小得多，但和范德华力的数量级相同，所以有人把
氢键归入范德华力。
但是氢键有两个与一般的范德华力不同的特点，即它的饱和性和方向性。其饱和性表现
在X—H只能再和一个Y原子相结合，即一个氢原子不可能同时形成两个氢键。如果另有一
个Y原子来接近它们，则将受X和Y的排斥力要比受到H的吸引力来得大，所以X—H不能
和两个Y原子相结合。
由于X—H与Y的相互作用，只有当X—H…Y在同一直线上的时候最强烈，所以，在可
能范围内要尽量使X—H…Y在同一直线上，这是氢键具有方向性的原因。另一方面Y一般含
有孤对电子，在可能范围内，氢键的方向要和孤对电子的对称轴相一致。这样可使Y原子中
负电荷分布得最多的部分最接近于H。
10.分子间氢键与分子内氢键
氢键可分为分子间氢键与分子内氢键两大类。一个分子的X—H键与另一个分子的Y相
结合而成的氢键，称为分子间氢键。例如，水、甲酸、乙酸等缔合体就是通过分子间氢键而
形成的。除了这种同类分子间的氢键外，不同分子间也可形成氢键，例如：
根据红外光谱的研究结果，表明分子间氢键一般是成直线型(其理由见资料9中氢键的
方向性的论述)。由于这样，水结成冰其晶体为四面体构型。即每一个水分子，位于四面体
中心，在它周围有四个水分子，分别以氢键和它相连。
在某些分子里，如邻位硝基苯酚中的羟基O—H也可与硝基的氧原子生成氢键，即：
这种一个分子的X—H键与它内部的Y相结合而成的氢键称为分子内氢键。
红外吸收光谱表明，由于受环状结构中其他原子的键角限制，分子内氢键X—H…Y不能
在同一直线上(一般键角约为150°左右)。分子内氢键的形成会使分子钳环化。
11.氢键的形成对化合物性质的影响
分子缔合作用，是由于分子间氢键的形成，钳环化则是由于分子内氢键的形成。两者对
于化合物的性质的影响是显著的，并且往往是相反的，现简述如下。
(1)对沸点和熔点的影响
分子间氢键的形成使物质的沸点和熔点升高，因为要使液体气化，必须破坏大部分分子
间的氢键，这需要较多的能量；要使晶体熔化，也要破坏一部分分子间的氢键。所以，形成
分子间氢键的化合物的沸点和熔点都比没有氢键的同类化合物为高。
分子内氢键的生成使物质的沸点和熔点降低，如邻位硝基苯酚的熔点为45℃，而间位
和对位硝基苯酚的熔点分别是96℃和114℃。这是由于间位和对位硝基苯酚中存在着分子
间氢键，熔化时必须破坏其中的一部分氢键，所以它们熔点较高；但邻位硝基苯酚中已经构
成分子内氢键，不能再构成分子间氢键了，所以熔点较低。
(2)对溶解度的影响
在极性溶剂里，如果溶质分子与溶剂分子间可以生成氢键，则溶质的溶解度增大。如果
溶质分子钳环化，则在极性溶剂里的溶解度减小。例如，对硝基苯酚中O—H基，能同水的
氧原子缔合成氢键，促使它在水中溶解，因此溶解度大，在水蒸气里不挥发。但邻硝基苯酚
的O—H基，通过氢原子能与其邻位上硝基的氧原子钳环化，却不能再同水的氢原子形成氢
键，因此溶解度减小，而且易被水蒸气蒸馏出去。邻位与对位硝基苯酚在20℃的水里的溶
解度之比为0.39。钳环化的化合物在非极性溶剂里，其溶解度与上述情况相反。
（3）对酸性的影响
如苯甲酸的电离常数为K，则在邻位、间位、对位上带有羟基时，电离常数依次为15.9K、
1.26K和0.44K。如左右两边邻位上各取代一羟基，则电离常数为800K。这是由于邻位上的
羟基与苯甲酸根生成带氢键的稳定的阴离子，从而增加了羧基中氢原子的电离度。
12.液晶
液晶是介于固态和液态之间的流体。以前，人们认为物质有三种状态，即固态、液态和
气态，由于液晶的发现，使人们对于物质的状态有了新的认识。目前已经发现有数千种有机
化合物具有液晶态，其中多数为脂肪族、芳香族和甾族化合物。
表2-5液晶的三种类型
20世纪70年代以来，液晶已广泛用于许多尖端新技术领域中，如显示、软件复制以及检测
器、感受器等。并还广泛应用于分析化学、合成化学中。
第三章晶体结构与性质
一、教学目标
1.了解分子晶体和原子晶体的特征，能以典型的物质为例描述分子晶体和原子晶体的结构
与性质的关系。
2.知道金属键的涵义，能用金属键理论解释金属的一些物理性质；能列举金属晶体的基本
堆积模型——简单立方堆积、钾型、镁型和铜型。
3.能说明离子键的形成，能根据离子化合物的结构特征解释其物理性质；了解离子晶体的
特征；了解晶格能的应用，知道晶格能的大小可以衡量离子晶体中离子键的强弱。
4.知道分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构粒子、粒子间作用力的区别。
5.在晶体结构的基础上进一步知道物质是由粒子构成的，并了解研究晶体结构的基本方法；
敢于质疑，勤于思索，形成独立思考的能力；养成务实求真、勇于创新、积极实践的科学态
度。
二、内容分析
1.地位与功能
本章比较全面而系统地介绍了晶体结构和性质，作为本书的结尾章，与前两章一起构成
“原子结构与性质、分子结构与性质、晶体结构与性质”三位一体的“物质结构与性质”模
块的基本内容。本章首先从人们熟悉的固体出发，把固体分为晶体和非晶体两大类，引出了
晶体的特征和晶胞的概念，然后分别介绍了分子晶体、原子晶体、金属晶体和离子晶体四大
晶体的结构特征与性质差异。
通过本章的学习，结合前两章已学过的有关物质结构知识，学生能够比较全面地认识物
质的结构及结构对物质性质的影响，提高分析问题和解决问题的能力。
2.内容的选择与呈现
本章依据“物质结构与性质”模块的“主题2化学键与物质的性质”内容标准中的第1、
2、7、8、9条，以及“主题3分子间作用力与物质的性质”内容标准中的第4条的要求进
行内容的选取，同时注意与已有知识的衔接。
根据构成晶体的粒子及粒子间的作用力或化学键类型的不同，可把晶体简单地分为分子
晶体、原子晶体、金属晶体和离子晶体。不管哪种类型的晶体，它们都具有一些共性，我们
把这些共性的内容作为本章的第一节“晶体的常识”。在第一节里，首先让学生知道固体有
晶体和非晶体之分，然后陈述了晶体和非晶体间的本质差异，并通过图片和实验进一步了解
晶体外形。晶胞是描述晶体结构的基本单元，是研究晶体结构的最基本概念，教科书利用图
片、比喻等方式介绍了晶体与晶胞的关系，并通过例子介绍了如何计算晶胞中所含的原子数。
本章从第二节开始的后三节里介绍了四类典型晶体，第二节“分子晶体和原子晶体”分
别介绍了分子晶体和原子晶体的结构特征及晶体特性，在陈述分子晶体的结构特征时，以干
冰为例，介绍了如果分子晶体中分子间作用力只是范德华力时，分子晶体具有分子密堆积特
征；同时，教科书以冰为例，介绍了冰晶体里由于存在氢键而使冰晶体的结构具有其特殊性。
在第三节“金属晶体”中，首先从“电子气理论”介绍了金属键及金属晶体的特性，然后以
图文并茂的方式描述了金属晶体的四种基本堆积模式。在第四节“离子晶体”中，由于学生
已学过离子键的概念，教科书直接给出了NaCl和CsCl两种典型离子晶体的晶胞，然后通过
“科学探究”讨论了NaCl和CsCl两种晶体的结构；教科书还通过例子重点讨论了影响离子
晶体结构的几何因素和电荷因素，而对键性因素不作要求。晶格能是反映离子晶体中离子键
强弱的重要数据，教科书通过表格形式列举了某些离子晶体的晶格能，以及晶格能的大小与
离子晶体的性质的关系。
关于章图和节背景图的说明：①本章章图由一幅主图和三幅小图组成，主图为自然界中
多种矿石的组图；三幅小图分别是：金刚石晶胞；冰花；钻石。②节背景图是溶洞及石笋。
3.内容结构
三、课时建议
第一节晶体的常识2课时
第二节分子晶体与原子晶体3课时
第三节金属晶体3课时
第四节离子晶体2课时
复习与机动4课时
全书总复习4课时
第一节晶体的常识
一、教学设计
本节从实验室常见的固体引入，介绍了自然界中绝大多数固体都是晶体，晶体与非晶体
的本质区别和性质上的差异。晶体呈现多面体的外形是由于晶体中的粒子在微观空间里呈现
周期性有序排列的结果。通过以铜晶体和铜晶胞为例，介绍了晶胞的概念和晶胞与晶体的关
系。教学时要注意运用多种教学媒体帮助学生理解教学内容，并让学生主动参与学习活动。
教学重点：
1.晶体、晶胞的概念；
2.晶体与非晶体的本质区别和性质上的差异。
教学难点：
1.晶胞的结构；
2.晶胞与晶体的关系。
具体教学建议：
1.利用具体的实物和图片进行教学。例如，展示一些实验室常见的晶体实物：食盐、
蓝矾、明矾、硝酸钾等；展示一些非晶体实物：玻璃、松香，一些塑料；引导学生观察本章
章图中的各种矿石的彩色图片等。
2.运用观察、分析、对比、讨论等教学策略引导学生自主学习。例如，通过对晶体实
物、模型,以及教科书中的图34、图35的观察分析，引导学生自主讨论为什么晶体
呈现多面体外形？晶体有什么性质？怎样鉴别晶体与非晶体？等等。
3.通过实验帮助学生了解得到晶体的一般途径。例如,碘的升华实验和硫酸铜晶体的制
备实验等。
4.充分利用多媒体课件和形象比喻等教学方式。例如，利用多媒体课件演示一些晶胞；
把晶体与晶胞的关系比喻：如果我们把一块大晶体敲碎，可以得到许多大小不同的小块，这
许多小块与大晶体具有相同的形状，如果把小块继续不停地敲碎，最后可以得到晶体的基本
单元，即晶胞；大晶体可以看成是许多这样的重复单位重叠起来形成的，或看作是数量巨大
的晶胞“无隙并置”而成，好像蜂室与蜂巢的关系。
教学方案参考
【方案Ⅰ】问题解决学习晶体与非晶体
创设问题情景：（1）观察本章章图中的各种矿石的彩色图片；（2）展示实验室常见的
各种晶体实物；（3）应用多媒体课件展示NaCl、CO2、金刚石等晶体的微观结构示意图；展
示教科书中的图3-4晶体SiO2和非晶体SiO2的示意图。
提出问题：（1）什么是晶体?什么是非晶体？（2）晶体有什么特点和性质？（3）晶体
和非晶体的本质区别是什么？
问题解决：通过学生的观察、思考、分析，结合学生已有的知识和经验，以解决问题为
主线，引导学生积极、主动地参与问题解决的全过程。关注学生在问题解决过程中的情感体
验，注重通过问题解决使学生获取知识、了解科学方法及探索晶体结构的价值和意义。
总结归纳：通过问题解决，运用比较、分类、抽象、概括的教学策略，引导学生自己总
结出晶体的概念和性质、晶体和非晶体的本质区别。
反思评价：通过“学与问”的讨论，结合实验3-1，引导学生应用晶体的概念和性质，
总结获得晶体的方法，并能列举鉴别晶体的方法。
【方案Ⅱ】自学讨论学习晶胞
创设问题情景：多媒体课件演示NaCl、CsCl、干冰、金刚石的晶胞结构示意图，或展
示这些晶胞的实物模型，使学生深入了解晶胞的空间结构特征。
自学讨论：（1）自学教科书中有关晶胞的内容；（2）思考并讨论下列问题：①怎样描
述粒子在微观空间的排列？晶体和晶胞有什么关系？②观察、分析教科书中的图38，处
于晶胞中不同位置的粒子，对整个晶胞的贡献是多少？
总结讲述：在学生讨论交流的基础上，教师总结归纳，得出晶胞的定义，晶胞中的粒子
与晶胞关系，并形象说明晶胞与晶体的关系。
应用反馈：通过“学与问”的思考与讨论，使学生了解确定一个晶胞中平均所含粒子个
数的方法。
二、活动建议
【实验3-1】
1.先引导学生观察碘的颜色、光泽和晶体形状。
2.按教科书的要求和实验步骤完成实验，注意观察烧杯内发生的变化，表面皿底部生成晶
体的形状（现象：烧杯内有紫色蒸气产生，表面皿底部有紫黑色晶体生成）。
3.结合该实验，可以展示从熔融态结晶出来的硫的晶体和从硫酸铜饱和溶液中析出的硫酸
铜晶体。由学生总结出得到晶体的三种途径：（1）熔融态物质凝固；（2）凝华；（3）结
晶。
三、问题交流
【学与问1】
1.晶体与非晶体的根本区别在于构成固体中的粒子在微观空间里是否呈现周期性的有序排
列。观察教科书中的图3-5玻璃的结构示意图，构成玻璃的粒子无周期性的排列，是无序的，
所以玻璃是非晶体。
2.利用晶体与非晶体的性质差异来鉴别玻璃和宝石。宝石是晶体，具有固定的熔点和各向
异性，可用硬度、熔点、折光率等性质来鉴别宝石。
（1）可观察宝石的形状，具有多面体的外形；实验它的硬度，可在玻璃上划出痕迹，初步
确定它是晶体。
（2）可利用宝石的折光率鉴别；
（3）可利用X-射线衍射仪鉴别。
【学与问2】
问题给出了金属钠、金属锌、碘、金刚石的晶胞示意图，要求确定每个晶胞中平均所含
原子的个数，这是学习有关晶体常识的一个难点，最重要的是学生要有空间想象力。开始可
借助于模型分析，慢慢再建立模型想象。
（1）所有晶胞都是平行六面体，晶体可以看作是晶胞在三维空间里共面堆积而成。
每个晶胞的上、下、左、右、前、后共有六个与之共面的晶胞。处于晶胞顶点的粒子，同时
为8个晶胞所共有，每个粒子只有1/8属于晶胞；处于棱上的粒子，同时为4个晶胞所共有，
每个粒子只有1/4属于晶胞；处于面上的粒子，同时为两个晶胞所共有，每个粒子只有1/2
属于晶胞；处于晶胞内部的粒子，则完全属于该晶胞。
（2）应用以上方法，便可确定四种晶胞中平均所含原子（或分子）个数。
金属钠：8×1/8＋1=2金属锌:8×1/8＋1=2
碘：所含碘原子为2×［8×1/8＋6×1/2］=8
金刚石：一个晶胞平均所含碳原子数为8×1/8+6×1/2+4＝8
四、习题参考答案
1.晶体与非晶体的本质区别在于构成固体的粒子在微观空间里是否呈现周期性的有序排列。
2.区分晶体与非晶体的最科学的方法是对固体进行X-射线衍射实验。
3.（1）顶点：8×1/8=1面心：6×1/2=3所含原子数为1＋3＝4
（2）顶点：8×1/8=1面心：6×1/2=3体内：4
所含原子数为1＋3＋4＝8
（3）顶点:8×1/8=1面心：6×1/2=3所含原子数为3×［1+3］=12
4.2种
第二节分子晶体与原子晶体
一、教学设计
本节首先介绍了分子晶体的物理性质的特性，然后以冰和干冰为例介绍了物质结构与性
质之间的关系、分子间作用力对物质状态的影响等。
在介绍原子晶体时，从生活中比较熟悉的金刚石入手，从原子间的相互连接方式认识原
子晶体和原子晶体的特性。在教学时要注意归纳对比，在学习完分子晶体和原子晶体的结构
特点及其性质的一般特点后，让学生理解分子晶体和原子晶体的晶体类型与性质之间的关系，
注意区别二者的差别。
教学重点：
1.分子晶体、原子晶体的概念；
2.晶体类型与性质之间的关系；
3.氢键对物质物理性质的影响。
教学难点：
1.分子晶体、原子晶体的结构特点；
2.氢键对冰晶体结构和性质的影响。
具体教学建议：
1.如何理解氢键对分子晶体结构的影响是本节的难点，可以利用物理现象（如冰浮于
水上而干冰沉于水中）和物理性质（如冰、干冰和水的密度），使学生对冰和干冰的物理性
质上的差异有所认识，并结合氢键和分子间作用力的区别尝试进行解释。干冰和冰的晶体结
构特点是分子晶体结构中的普遍性和特殊性，由于冰中氢键的方向性决定了冰晶体的结构特
点有其特殊性。氢键的作用力大于分子间的范德华力，所以冰和干冰的性质存在差异。
2.对于原子晶体的教学，可要求学生注意从分子晶体和原子晶体的不同点加以分析，
可以利用金刚石的多媒体课件或立体模型，组织学生认识原子晶体与分子晶体的区别。
3.哪些晶体是分子晶体？哪些晶体是原子晶体？可以结合元素周期表的内容，找出易
形成分子晶体或原子晶体的元素在元素周期表中的大致位置。
教学方案参考
【方案Ⅰ】阅读讨论学习分子晶体
创设问题情景：讨论雪花、冰糖、食盐、水晶和电木这些固体是否属于晶体？若不是晶
体，请说明理由。
交流讨论：雪花、冰糖、食盐、水晶都是晶体；电木（酚醛树脂）不属于晶体，它是高
分子聚合物，没有固定的熔、沸点。
模型展示：展示I2、CO2的分子结构模型，让学生认真观察，找出两种分子晶体模型中
的共同点。（或者使用多媒体课件进行演示）
提出问题：在教科书的表3-2中，水的相对分子质量小于硫化氢的相对分子质量，为什
么水的熔点却高于硫化氢的熔点呢？
阅读讨论：引导学生阅读教科书的相关内容，组织学习小组进行交流讨论，然后进行全
班的交流讨论。
归纳总结：明确分子间作用力对物质的状态的影响，知道氢键的存在对物质性质的影响，
认识到哪些晶体是分子晶体。
评价反馈：描述CO2的分子结构特点，对比冰和干冰的物理性质不同，说明氢键的存在
对物质结构与性质的影响。
【方案Ⅱ】模型探究学习原子晶体
提出问题：碳元素和硅元素处于元素周期表中同一主族，为什么CO2晶体的熔、沸点很
低，而SiO2晶体的熔、沸点很高?
回忆复习：回忆CO2的分子晶体结构特点，复述分子晶体的组成粒子和分子间的相互作
用。
模型展示：展示金刚石晶体的结构模型，认真对比原子晶体和分子晶体在晶体结构上的
不同点。
模型探究：分学习小组探究CO2和金刚石的晶体模型的特点，从各自的视角观察两种晶
体在结构上的差异。
交流讨论：固态CO2是分子晶体，CO2之间存在分子间作用力，这种分子间作用力很弱，
较容易破坏它使晶体变成液体或气体，故CO2晶体的熔、沸点很低。SiO2是原子晶体，晶体
中不存在SiO2分子，每一个硅原子和四个氧原子形成4个共价键，每一个氧原子和2个硅
原子结合。由于晶体是由硅原子和氧原子按1∶2的比例通过共价键结合形成的立体网状的
晶体，破坏这些共价键需要很高的能量，故SiO2晶体的熔、沸点很高。
问题总结：明确形成原子晶体的粒子及粒子间的相互作用是什么？认识到哪些晶体是原
子晶体？
评价反馈：组织学生思考与交流“学与问”。
【方案Ⅲ】总结对比学习原子晶体和分子晶体的差异
创设情景：自然界中有很多晶体存在，它们有不同的光泽、不同的外观，还有不同的熔、
沸点和硬、密度，千变万化的晶体世界是由于晶体的不同的结合方式而产生性质上的差异性。
通过调查和对比认识CO2和SiO2物理性质的不同。
学生调查：查找资料，以数据说明CO2和SiO2物理性质的不同。阅读教科书中的相关内
容，从结构决定性质的角度出发，探讨两者物理性质不同的原因。
课堂交流：分学习小组通过自制模型或采用多媒体课件的方式展示本小组的学习成果。
提出问题：同为分子晶体，水和硫化氢的性质为什么也有较大的差异？
阅读理解：明确氢键的存在对物质性质的影响。
总结对比：分子晶体有什么特点？哪些晶体是分子晶体？原子晶体有什么特点？哪些晶
体是原子晶体？氢键对分子晶体的结构与性质有何影响？列表对比分子晶体和原子晶体的
特点。
二、活动建议
【补充实践活动】
1.查阅相关资料，了解一些晶体的物理性质的相关数据。如水、干冰、硫化氢、金刚石、
二氧化硅的熔点、沸点和硬度等数据。
2.利用互联网查找有关冰、干冰、金刚石和二氧化硅的晶体结构模型的三维立体图片或动
画。
3.在教师的指导下利用球棍或橡皮泥和牙签等，制作冰、金刚石和二氧化硅的立体模型。
三、问题交流
【学与问】
1.由于金刚石、硅和锗的晶体都是原子晶体，形成晶体的粒子均为原子，粒子间的相
互作用是共价键，所以熔、沸点和硬度的大小由共价键的强弱决定。由于碳、硅、锗三种原
子的半径依次增大，各个原子之间的共价键的键长依次增大，键的强度依次减弱，所以金刚
石、硅和锗的熔点和硬度依次下降。
2.此说法不对。“具有共价键”并不是原子晶体判定的唯一条件，分子晶体的分子内
部也有共价键，如冰和干冰晶体都是分子晶体，但H2O和CO2中存在共价键。对原子晶体的
认识除了要求“具有共价键”外，还要求形成晶体的粒子是原子。
四、习题参考答案
1.分子晶体原子晶体
2.分子晶体原子晶体
3.
4.只认识到冰中含有共价键（即氢元素和氧元素之间的共价键），而没有认识冰晶体中水
分子与其他水分子之间的作用力是范德华力和氢键，不是化学键，所以误认为冰是原子晶体。
5.属于分子晶体的有：干冰、冰、硫磺、C60、碘、白磷、苯甲酸、稀有气体的晶体、氧的
晶体、氮的晶体；
属于原子晶体的有：金刚石、石英、金刚砂。
6.参照教科书图3-14制作。
＊7.要数出一个CO2周围紧邻多少个CO2，可以以教科书图312中的任一顶点为体心在
其周围“无隙并置”八个CO2晶胞，周围紧邻的CO2分子数为12个。
或利用晶胞进行数学计算：与任意顶点CO2紧邻的CO2是该顶点所处面的面心，共有三
个分子。若以该顶点形成立方体，则需要八个与此相同的晶胞，则由3×8=24个紧邻CO2，
但每一个CO2都属于两个晶胞，所以总数应为24÷2=12个。
第三节金属晶体
一、教学设计
在学习了分子晶体、原子晶体之后，本节介绍了有关金属晶体的知识，列举了金属晶体
的几种基本堆积模型。教学时要注意引导学生比较金属晶体与分子晶体、原子晶体在晶体结
构上的区别和性质上的差异，从晶体结构的微观视角去解释物质的物理性质，感受科学的魅
力，并注意培养学生严谨求实的科学态度和分析问题、解决问题的能力。
教学重点：
1.金属键的涵义；用“电子气理论”解释金属的一些物理性质；
2.金属晶体的4种基本堆积模型。
教学难点：金属晶体的4种基本堆积模型。
具体教学建议：
1.可以展示一些常见的金属，如铁、铜、铝、镁、锌等，引导学生总结出金属的通性
（具有金属光泽、导电导热性、延展性等）。然后提出一系列驱动性问题，例如，为什么金
属会有一些共同的性质？为什么金属的物理性质与分子晶体、原子晶体的性质有非常明显的
区别？金属晶体的结构与分子晶体、原子晶体的结构有什么差异呢？等等。让学生深入思考，
激发他们对金属结构的猜想。
2.可以从金属原子结构的视角去认识金属键的本质。金属原子的价电子比较少，有易
失去价电子的性质。在金属晶体中，每个金属原子都有机会失去价电子成为金属阳离子，每
个阳离子都有机会结合价电子成为金属原子，这些价电子被许多原子或离子所共有，从而把
所有的金属原子维系在一起。
3.运用问题解决的教学策略，引导学生应用金属键理论解释金属的通性。如引导学生
观察、分析教科书中的图320、图321，再用多媒体课件演示金属在导电、导热时金
属晶体中粒子的运动情况，以及金属在受到外力时的变化情况。然后提出一些问题让学生讨
论解决，例如：（1）构成金属晶体的粒子有哪些？（2）金属导电与电解质在熔融状态下导
电、电解质溶液导电有什么不同？（3）金属在导热过程中粒子的运动情况如何？热量是通
过什么方式传递的？（4）金属在受到外力时为什么不易断裂？其晶体结构是如何变化的？
通过分析、思考、讨论、质疑、评价，在不断发现问题和解决问题的过程中逐渐认识金
属晶体结构与性质的关系，既把解决问题的结果升华为具体掌握的知识，又提高了学生分析
问题、解决问题的能力。
4.充分利用多媒体课件展示金属晶体的4种基本堆积模型，或让学生亲手制作金属晶
体的4种基本堆积模型，引导学生自己总结出金属晶体的4种基本堆积模型的结构特点，并
比较它们的配位数、原子的空间利用率、堆积方式和晶胞的区别。
教学方案参考
【方案Ⅰ】问题解决学习金属键
创设问题情景：（1）展示一些常见的金属；（2）师生共同总结金属的物理通性。
提出问题:见具体教学建议1中的驱动性问题。
分析探究：（1）用多媒体课件展示金属晶体的电子气理论示意图；（2）引导学生从金属原
子结构的特点认识金属键的本质。讨论：金属晶体中的原子是怎样结合在一起的？金属原子
之间能否形成稳定的共价键或离子键？（3）引导学生应用金属键理论解释金属的物理通性；
（4）鼓励学生大胆猜想，积极发表自己的意见。
总结归纳：在总结讨论的基础上，归纳金属键的本质。
反馈应用:见具体教学建议3中的问题。
【方案Ⅱ】模型制作学习金属晶体的原子堆积模型
创设问题情景：用多媒体课件演示金属晶体的堆积方式。
提出问题：（1）金属原子在形成晶体时有几种堆积方式？（2）非密置层堆积与密置层
堆积的方式有什么不同？（3）哪种堆积方式使一定体积内含有的原子数目最多？
模型制作：结合多媒体课件的演示及教科书中图322、323、324、325的
图示，根据教科书中的“学与问”，动手制作金属原子在三维空间中的堆积情况。
评价总结：结合制作和讨论，引导学生自己总结出金属晶体的4种基本堆积模型的结构
特点，了解它们堆积方式的区别；列表比较金属晶体的4种基本堆积模型的结构特点和区别
（参考教科书中本节的资料卡片1）。
二、活动建议
【实践活动】
（1）取26个实物球体，按密置层方式排列，把7个球体粘在一起（做2个），称为B；
把3个球体粘在一起（做4个）,称为A（其中一个称为C）。
（2）参照教科书中图325，把三层球体按ABA的方式堆积，把上层球体放入下层球
体的凹穴中，这种堆积方式称为镁型；把三层球体按ABC方式堆积，同样把上层球体放入
下层球体的凹穴中，这种堆积方式称为铜型。
（3）镁型和铜型都是金属晶体的最紧密堆积，配位数均为12，空间利用率为74％。但
所得晶胞的形式不同。镁型每个晶胞含有2个原子，铜型每个晶胞含有4个原子。
三、问题交流
【学与问1】
（1）取16个直径相等的球体（可用容易得到的一些代用品，如泥球、玻璃球或药丸等），
在平面上排成一正方形，每排都有4个球体。在这种放置方式中，每个球体周围都有4个球
体与其紧密接触，得到配位数为4的放置方式，称为非密置层放置。
（2）同样取16个球体，在平面上也排成4排，第二排球体排在第一排球体的间隙中，
每排均照此方式排列。在这种放置方式中，每个球体周围都有6个球体与其紧密接触，得到
配位数为6的放置方式，称为密置层放置。
除上述两种紧密接触的放置方式外，没有第三种方式。
【学与问2】
（1）取8个直径相等的球体，每4个球体按非密置层放置并粘在一起；在三维空间里，
把两层球体按球体在同一直线上堆积，形成一立方体，这种堆积称为简单立方堆积。每个晶
胞含有1个原子。
（2）取12个直径相等的球体，每4个球体按非密置层放置并粘在一起，把上层球体放
在下层球体形成的凹穴中，每层均照此方式堆积，这种堆积方式称为钾型。形成的晶胞也是
一立方体，每个晶胞含有2个原子。
非密置层在三维空间里的紧密接触除上述两种方式外，没有第三种方式。
四、习题参考答案
1.D2.C3.B
4.电子气理论认为金属键是金属原子脱落下来的价电子形成遍布整块晶体的“电子
气”，被所有原子所共有，从而把所有的金属原子维系在一起形成了金属键。
金属晶体里的自由电子在外加电场作用下作定向移动，形成电流，因此金属具有导电性；
当金属某部分受热时，该区域的电子运动加剧，通过碰撞，电子将能量传递给金属原子或离
子，这样能量从温度高的区域传递到温度低的区域，因此金属具有导热性；当金属受到外力
时，晶体中的原子层就会发生相对滑动，并不会改变原来的排列方式，金属键并没有被破坏，
所以虽然发生了外形的变化，但不会断裂，具有延展性。
5.（1）Ne（2）Cu（3）Si
6.
第四节离子晶体
一、教学设计
本节直接给出氯化钠和氯化铯的晶胞，然后在科学探究的基础上介绍影响离子晶体结构
的因素，紧接着介绍了晶格能的概念及应用。教学时要注意引导学生自主探究学习，通过制
作典型的离子晶体模型来进一步理解离子晶体结构特点，通过具体的例子说明晶格能的大小
与离子晶体性质的关系。
教学重点：
1.离子晶体的物理性质的特点；
2.离子晶体配位数及其影响因素；
3.晶格能的定义和应用。
教学难点：
1.离子晶体配位数的影响因素；
2.晶格能的定义和应用。
具体教学建议：
1.在化学2中已学习过离子键和离子化合物的概念，因此，教科书直接给出氯化钠和
氯化铯的晶胞，可以把离子晶体的结构与分子晶体和原子晶体进行对比，掌握离子晶体中的
粒子和粒子间作用力的特点。
2.离子晶体中离子的配位数的探究，可以通过氯化钠和氯化铯的晶体结构模型，或通
过教科书中的图327、328进行课堂讨论。
3.离子晶体的物理性质的教学可以通过列表方式与分子晶体和原子晶体的物理性质进
行对比。
4.晶格能的教学可以引导学生阅读表格，分析表格中数据的特点及其原因，并利用晶
格能的数据大小进行离子晶体特性的判断。
教学方案参考
【方案Ⅰ】阅读与探究学习离子晶体
回忆复习：复习组成分子晶体和原子晶体的粒子和粒子间的作用力是什么？它们具有哪
些物理特性？
阅读理解：阅读教科书有关离子晶体的概念及离子晶体的物理性质，参照本章归纳与整
理中的第四点的表格形式对比分子晶体、原子晶体、金属晶体和离子晶体。
模型展示与探究：展示氯化钠和氯化铯的晶胞模型，数出氯化钠和氯化铯的晶胞中阴阳
离子配位数各是多少，完成教科书中的表3-4；利用教科书中的表3-5、表3-6进行探究活
动。
阅读理解：在教师的指导下，阅读理解影响离子晶体结构的几何因素、电荷因素的相关
内容，并展示CaF2的晶体结构模型或演示多媒体课件帮助学生理解。
【方案Ⅱ】对比讨论学习离子晶体
模型展示：展示CO2、金刚石、NaCl的晶体结构模型或演示多媒体课件，观察对比三种
晶体模型的各自特点。
分组讨论：分学习小组讨论三种晶体模型的各自特点，进行小组内交流，形成小组观点，
进行全班交流。
列表对比：参照本章归纳与整理中的第四点的表格形式对比原子晶体、分子晶体、金属
晶体和离子晶体。
“模型展示与探究”“阅读理解”同【方案Ⅰ】。
【方案Ⅲ】观察表格学习晶格能
阅读理解：阅读教科书相关内容，理解晶格能的概念。
观察表格：引导学生观察教科书中的表3-8，能得出什么结论？为什么？观察教科书中
的表3-9，能得出什么结论？为什么？
交流讨论：分学习小组进行讨论，把各自观察表格得出的结论进行小组内交流，形成小
组观点，进行全班交流。
问题总结：影响晶格能大小的原因有哪些（可以从离子半径和离子所带电荷数进行分析）？
晶格能大小与离子晶体的性质有什么关系？
二、活动建议
【科学探究】
和CsCl晶体中阴、阳离子的配位数
、CsCl中正、负离子半径比和配位数
三、习题参考答案
1.B2.C3.D
4.利用影响离子晶体结构的几何因素解释，参见活动建议中的【科学探究】。
5.分子晶体：水、苯酚；
原子晶体：石英、金刚砂；
金属晶体：铁；
离子晶体：氯化铯、氯酸钾、高锰酸钾。
6.
7.离子晶体和原子晶体的晶体类型不同，使它们的性质存在很大差异。在离子晶体中，
构成晶体的粒子是阴、阳离子，阴、阳离子间通过离子键相互作用；而在原子晶体中，构成
晶体的粒子是原子，原子间以较强的共价键相互作用，而且形成空间网状结构。因此，属于
离子晶体的食盐的摩氏硬度和属于原子晶体的石英的摩氏硬度存在很大差异。
8.晶格能的大小与离子带电量成正比，与离子半径成反比。
复习题参考答案
1.A2.A3.C4.C5.A6.D7.C（提示：X
是原子序数为8的O，Y是原子序数为14的Si）8.D
晶体中有氢键存在，所以HF的熔点反常。
10.硫粉为分子晶体。
11.干冰融化时只破坏CO2间的分子间作用力，并不破坏CO2分子内的共价键，即C=O键。
12.在冰的晶体中存在氢键，由于氢键的存在迫使在四面体中心的每个水分子与四面体顶角
方向的4个相邻水分子相互吸引。这一排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不高，留有相
当大的空隙。当冰刚刚融化为液态水时，热运动使冰的结构部分解体，水分子间的空隙减小，
密度反而增大，当超过4℃时,由于热运动加剧，分子间距离加大，密度又渐渐减小，因此，
水的密度在4℃时最大。
水的这一特殊性对于生命的存在有着决定性的意义。若冰的密度比液态水的密度大，地
球上的所有水体在冬天结冰时，会把所有水生生物冻死。
13.原因在于钠的卤化物均为离子晶体，具有高熔点；硅的卤化物均为分子晶体，具有低熔
点。
*14.（略）
教学资源
1.晶体学的主要分支
晶体学是一门庞大的学科，它由晶体学经典理论（如几何晶体学）、晶体形貌学、
晶体的测定理论与技术（如X衍射晶体学）、晶体物理学（如晶体光学）、晶体化学（又
称结晶化学）、晶体生长理论与技术（如晶体制备）、描述晶体学、实际晶体理论与应用等
分支组成。
几何晶体学是晶体学的基础理论，形成于19世纪中叶，以对称性理论（宏观对称性和微观
对称性）为基础，包括空间群、晶系、点阵型等。
2.如何鉴定宝石
宝石有天然的和人工的。如何区别天然的和人工的宝石呢？比如钻石，天然与人工
的钻石在成分、硬度、密度上都相同，鉴别难度大。但借助于X射线仪可以区别：人造钻
石发黄色荧光和磷光，而天然的钻石发蓝色荧光。钻石是亲油的，用笔或牙签蘸一点油再涂
在钻石表面上，油会融在钻石表面上，而假钻石就会呈小油珠。如果往钻石表面蘸水，水会
呈小珠状，而假钻石的表面水会分散流走。钻石的化学成分是碳。
真假红、蓝宝石也可以区别。一般认为，红宝石和蓝宝石是仅次于钻石的珍贵宝石，也是最
主要的宝石种类之一。从矿物学观点看，它们都是刚玉晶体类的矿物，只是颜色不同而已。
所谓红宝石是指具有红宝石质量的红色刚玉；而蓝宝石的涵义比较广泛，它包括了除红色之
外的具有宝石质量的任何颜色的刚玉。
真正的红、蓝宝石，属于三方晶系，化学成分是三氧化二铝，和刚玉的化学成分相
同。天然红蓝宝石在生长过程中表面可形成大大小小的凹坑；而人工的就没这种现象，但可
出现一层又一层的“圆弧形生长线”，如果在宝石表面看到这些线状构造，就可断定这不是
真的宝石。此外，天然的红、蓝宝石在结晶过程中，周围有一些其他天然矿物晶体，这些矿
物常被包入红、蓝宝石晶体中成为包体。这些包体有两大特点：一是呈带棱角的晶形；二是
常按一定方向排列，彼此以60°角相交。肉眼观看时，好像红、蓝宝表面有着许多丝状物，
这恰恰是真宝石的重要标志。
相反，人造红、蓝宝石中也可出现包体，它的包体不是各种矿物，而是气泡，气泡
的出现通常无规律、密集成群，也可孤立出现。
在实验室里可通过光谱仪来鉴定天然和人造的红、蓝宝石。专业技术人员认为，天然红、蓝
宝石在分光镜中光谱的蓝色部分可见到波长450mm的黑线，这一定是真的天然红、蓝宝石。
如果没有这条吸收黑线，那一定是假货——人造红、蓝宝石。
3.关于晶胞
（1）晶胞具有平移性
用锤子轻轻敲击具有整齐外形的晶体（如方解石），会发现晶体劈裂出现的新晶面
与某一原晶面是平行的，这种现象叫做晶体的解理性。古人由晶体解理性猜测，晶体是由无
数肉眼看不见的，形状、大小、取向相同的微小几何体堆积而成的，后来，这种观念发展成
晶胞的概念——整块晶体是由完全等同的晶胞无隙并置地堆积而成的。“完全等同”可从
“化学上等同”和“几何上等同”两个方面来理解。“化学上等同”指晶胞里原子的数目和
种类完全等同；“几何上等同”既指所有晶胞的形状、取向、大小等同，而且指晶胞里原子
的排列（包括空间取向）完全等同。“无隙并置”即一个晶胞与它的相邻晶胞是完全共顶角、
共面、共棱的，取向一致，无间隙，从一个晶胞到另一个晶胞只需平移，不需转动，进行或
不进行平移操作，整个晶体的微观结构不可区别。晶胞的这种本质属性可归纳为晶胞具有平
移性。
[例3-1]图3-1中的晶胞是指实线小立方体呢还是指虚线大立方体？为什么？
图3-1哪个是氯化钠晶胞？哪个是金刚石晶胞？
[答]图3-1中的小立方体不具有平移性，因为它与相邻的小立方体并非等同。相反，大
立方体才具有平移性，在它的上下左右前后都有无隙并置的完全等同的立方体，只是没有画
出来而已，因此大立方体才是晶胞，小立方体不是晶胞。
晶胞具有相同的顶角、相同的平行面和相同的平行棱是晶胞平移性这一本质特征的
必然推论。这里的所谓“相同”，包括“化学上相同”（原子或分子相同）和“几何上相同”
（原子的排列与取向），不具有平移性就不是晶胞。
（2）晶胞中原子的坐标与计数
原子在晶胞中的位置，科学的表述是原子坐标。坐标必定是对应于一个参考系的术
语。晶胞的参考系的原点，习惯上取在晶胞的左-后-下顶角上，并把相交于这个原点的晶胞
的三根棱按右手坐标定为a、b、c，通常以向前方（指向观察者）为+a，向右为+b，向上为
+c（但并非必定如此，这只是大多数情况下的习惯画法，a、b、c的指向可以改变，但原点
和右手坐标系一般不改变，否则利用计算机程序画晶胞时会出现混乱）。在这样一个坐标系
中，原子的坐标就是指向量和xa+yb+zc中的（x,y,z）三数组的三个数字。例如，原点的坐
标是0，0，0；体心的坐标是1/2，1/2，1/2；等等。如图32画了15个原子，然而，若
考察原子坐标，却只有4种原子坐标，可见图中的晶胞只有4个原子！
图3-2晶胞中的原子坐标与计数举例
请注意：①x、y、z三个数的取值范围是1>x(y、z)>-1,不会等于1或大于1，也
不会等于或小于-1，可以简单地记忆为“1即是0”；②由此可见，晶胞的8个顶角的坐标
是一样的，换句话说，它们是同一个原子。请回过头来看图31。若取实线的小立方体为
晶胞，8个顶角的原子不一样了，可见错了；③再细致点，我们可以肯定：若一个原子坐标
在晶面上，肯定在晶胞图上可以看见一对（位于平行的两个面上），反过来说，三对面如果
都有原子，必定有三个原子坐标，而不是一个原子坐标。同样的道理，如果某原子在晶胞的
棱上，在晶胞图上将看到4个原子，位于平行的4个棱上。反过来说，如果晶胞的12根棱
上全有原子，肯定不会有相同的坐标，而是有3个坐标。
有了原子坐标的概念，数晶胞里的原子数目，变得很简单——有多少种不同的原子
坐标，就有多少个原子，至于不同坐标的原子是否同种原子，跟晶胞中有多少个原子毫无关
系。
（3）晶胞不一定都取平行六面体
可以选为晶胞的多面体很多，只要它们可无隙并置地充满整个微观空间，即具有平
移性，都可以选取，如图3-3所示的五种（注：图3-3的五种可无隙并置地填满整个空间的
多面体是费多罗夫证明的，可称为费多罗夫体。需补充说明的是，费多罗夫体是拓扑型，只
要保持平行面和平行棱的特征，每一种费多罗夫体的面间度是可任意改变的，例如，图中的
六方柱体的底面上三对平行棱的边长不等而成不正的平行六角形，或者柱面与底面的夹角不
是90°而以其他角度呈斜柱体，都仍可以无隙并置。其他费多罗夫体具有相同的性质。除
费多罗夫体外，还有所谓布里渊体，不必是凸多面体，也可被选为描述晶体结构的晶胞，其
形状更为复杂多样了。）。但应强调指出，若不指明，三维的“习用晶胞”都是平行六面体，
即图3-3中最左边的一种（二维平面上的晶胞则是平行四边形），叫做布拉维晶胞，即通常
所指的晶胞。
图3-3多面体只要可无隙并置地充满整个微观空间，都可被选为晶胞用，但习用晶胞是平行
六面体
[例3-2]某些晶体，例如金属镁，在历史上曾用六方柱体作为它的晶胞。图34用实线画
出了这种过时的晶胞。有人说，一个六方柱体晶胞包含三个布拉维晶胞（如图34中用实
线画出了3个平行六面体）。这种说法对吗？
[答]不对。我们只能选取其中任何一个平行六面体为布拉维晶胞而不能同时选三个。因为在
同一个六方柱体里的三个平行六面体尽管无隙却不并置，从一个平行六面体到另一个平行六
面体需要转动，并非平移关系。图34用虚线画出了选取六方柱体前右平行六面体为晶胞
时的相邻晶胞之一（请读者用虚线自行画出更多的相邻晶胞）。习惯使用的晶胞是布拉维晶
胞，必为平行六面体；所有晶胞在晶体中取向相同。
图3-4老的六方柱体晶胞和习用晶胞的关系
（4）素晶胞与复晶胞——体心晶胞、面心晶胞和底心晶胞
晶胞是描述晶体微观结构的基本单元，但不一定是最小单元。晶胞有素晶胞和复晶
胞之分。素晶胞，符号P，是晶体微观空间中的最小基本单元，不可能再小。素晶胞中的原
子集合相当于晶体微观空间中的原子作周期性平移的最小集合，叫做结构基元。复晶胞是素
晶胞的多倍体；分体心晶胞（2倍体），符号I；面心晶胞（4倍体），符号F；以及底心晶
胞（2倍体）三种。
体心晶胞的特征是晶胞内的任一原子作体心平移【原子坐标+（1/2，1/2，1/2】必
得到与它完全相同的原子。例如，若晶胞内有一个坐标为0，0，0的原子（即处于晶胞的顶
角），必同时有一个坐标为1/2，1/2，1/2相同原子（处于晶胞体心）。
检验某晶胞是否体心晶胞的方法很多。（1）如果晶胞中的原子很少，可直接考察
它们的原子坐标。例如，若在一个晶胞里只有2个原子，一个原子的坐标为0，0，0，另一
个原子的坐标为1/2，1/2，1/2，而且它们是同种原子，这个晶胞是体心晶胞。若它们不是
同种原子，表明不能作体心平移，是素晶胞。（2）将晶胞的框架移至体心，得到的新晶胞
与原晶胞毫无差别时，是体心晶胞（为此要在图中按原子的固有排列方式画出更多的原子，
而且在移动晶胞框架时不要移动图中的原子）。（3）考察处于晶胞顶角的原子本身以及其
周围环境与处于体心的原子以及周围环境是否相同，如果相同，这种晶胞就是体心晶胞。
[例3-3]图3-5中哪种晶胞（实线的立方体）是体心晶胞？
图3-5体心晶胞与非体心晶胞的例子
[答]金属钠的晶胞是体心晶胞而氯化铯是素晶胞。金属钠晶胞中只有2个原子，它们的原子
坐标分别为0，0，0和1/2，1/2，1/2，而且它们是同种原子，说明晶胞具有体心平移的特
征，故为体心晶胞。氯化铯晶胞虽也有2个与金属钠晶胞原子坐标相同的原子，但一个是氯，
另一个是铯，不具有平移关系（注：平移关系是平移前后结构不可区分），因此是素晶胞。
提请读者注意：我国有许多教科书或教学参考资料，特别是中学高考复习资料，错误地将氯
化铯说成体心晶胞，应予纠正。
面心晶胞的特征是可作面心平移，即所有原子均可作在其原子坐标上+（1/2，1/2，
0；0，1/2，1/2；1/2，0，1/2）的平移而得到周围环境完全相同的原子。如晶胞顶角有一
个原子，在晶胞三对平行面的中心必有完全相同的原子（周围环境也相同）。
[例3-4]图3-6中哪个晶胞是面心晶胞？
[答]金属铜是面心晶胞；Cu3Au是素晶胞。
图3-6面心晶胞（金属铜）（左）与非面心晶胞（Cu3Au）（右）举例
[例3-5]金刚石、干冰晶胞（如图37）是不是面心晶胞？
图3-7金刚石晶胞（左）和干冰晶胞（右）
[答]金刚石晶胞中有8个原子，它们的原子坐标分别是0，0，0（顶角原子）；1/2，1/2，
0；1/2，0，1/2；0，1/2，1/2（3个面心原子）；3/4，1/4，1/4；1/4，3/4，1/4；1/4，
1/4，3/4和3/4，3/4,3/4（4个分处晶胞4条体对角线上的原子）；前4个原子无疑是面
心平移关系。后4个原子也是面心平移关系，例如，对坐标为3/4，1/4，1/4的原子的坐标
上分别加面心平移坐标：
结果得到另外3个原子的坐标，可见，这4个原子也具有面心平移关系，换言之，金刚石晶
胞的结构基元为2个原子（0，0，0和3/4，1/4，1/4）的集合，这2个原子分别作面心平
移，得到8个原子，结论：金刚石晶胞具有面心平移的特征，是面心晶胞。
干冰晶胞无疑不是面心晶胞。因为该晶胞中有4个取向不同的二氧化碳分子，它们
是不可能进行面心平移的。例如，顶角二氧化碳分子是一种取向（为什么8个顶角二氧化碳
分子的取向必定相同？），3对面心的二氧化碳分子的取向与顶角二氧化碳分子的取向都不
同，而且它们也互不相同。需提请读者注意的是，我国大多数学校的干冰晶胞立体模型是错
误的，这些模型中的二氧化碳分子的取向搞错了。
底心晶胞的特征是可作底心平移，即晶胞中的原子能发生如下平移：+（1/2，1/2，
0），称为C底心；+（0，1/2，1/2），称为A底心；+（1/2，0，1/2），称为B底心。底
心平移是指只能发生其中一种平移。
[例3-6]图3-8中的实线给出了碘的晶胞（正交晶胞），请问：它是什么底心晶胞（A、B、
C）？
图3-8底心晶胞举例（I2）
[答]将晶胞原点移至bc面心（a）和ab面心（c）均不能使所有原子坐标不变，只有将晶胞
原点移至ac面心（b）才得到所有原子坐标不变的新晶胞，可见碘的晶胞是B底心（正交）
晶胞。
（5）布拉维系
平行六面体的几何特征可用边长关系和夹角关系确定。布拉维晶胞的边长与夹角叫
做晶胞参数，其定义如图39所示（注意不要弄错夹角与边的相互关系）。共有7种不同
几何特征的（三维）晶胞，称为布拉维系（Bravaissystem）（如图310），它们的名
称、英文名称、符号及几何特征如下：
图3-9晶胞参数的定义
立方cubic(c)a=b=c,α=β=γ=90°(只有1个晶胞参数a是可变动的)
四方tetragonal(t)a=b≠c,α=β=γ=90°(有2个晶胞参数a和c)
正交orthorhomic(o)a≠b≠c,α=β=γ=90°(有3个晶胞参数a、b和c)
单斜monoclinic(m)a≠b≠c,α=γ=90°,β≠90°(有4个晶胞参数a、b、c和β)
三斜anorthic(a)a≠b≠c,α≠β≠γ(有6个晶胞参数a、b、c、α、β和γ)
六方hexagonal(h)a=b≠c,α=β=90°,γ=120°(有2个晶胞参数a和c)
菱方rhombohedral(R)a=b=c,α=β=γ（有2个晶胞参数a和α）
图3-10晶胞按平行六面体几何特征的分类——布拉维系
(6)14种布拉维点阵型
布拉维系有7种不同几何特征的晶胞；晶胞又有素晶胞、体心晶胞、面心晶胞和底
心晶胞之分。那么，布拉维系的7种晶胞是否都既有素晶胞又有复晶胞呢？19世纪中叶，
法国晶体学家布拉维（Bravais）严密地论证了这个问题，得出结论如下：布拉维系7系和
晶胞的素、复结合，总共只有14种晶胞，如表31和图3-11所示，在晶体学中，称为布
拉维点阵型（注：图3－11中的每个小黑点是晶胞中的一个结构基元的抽象，叫做点阵点。
点阵点的系列叫做点阵。所以图3-11叫做点阵型。晶胞的形状与大小与点阵单位的形状与
大小完全相等。但晶胞图给出具体的原子而点阵单位图只给出点阵点。注意：晶胞（crystal
cell）和点阵单位（latticeunit）在许多文献中是不加区分地混用的。）。表3-1给出了
这14种晶胞的符号。其中小写字母c、t、o、m、a、h是所谓“晶族”（crystalfamily）
的代号，大写字母P、I、F分别代表素晶胞、体心晶胞和面心晶胞，A、B、C代表底心晶胞，
R则只代表布拉维系的菱方晶胞。小写字母和大写字母结合，是一种既涉及布拉维系又涉及
素、复的晶胞代号，例如，cP是素立方晶胞，cI是体心立方晶胞，等等。这些符号是国际
晶体学会组织编写的重要工具书晶体学国际表（1983）推荐的，已广泛应用。
表3-114种布拉维点阵型
图3-11三维点阵的14种布拉维点阵型
4.关于天然气水合物
（1）什么是天然气水合物？
天然气水合物是一种分子晶体。它由水分子形成的笼子包合天然气分子（主要是甲烷分
子）构成。水分子之间存在氢键；天然气分子与水分子之间是范德华力。在外观上，天然气
水合物很像冰，存在于海底和冰川底部的沉积物中。从海底或冰川底部开采出来的天然气水
合物因气压降低，会放出晶体中天然气分子，可以点燃，因而常简称“可燃冰”。
（2）天然气水合物是怎样形成的？
目前流行的理论认为，天然气水合物的形成历史久远，是千万年前的海底生物在海底细
菌的分解作用下形成甲烷在高压下被冰捕获形成的。科学家假设在液态水中存在这些水合物
笼穴晶核，首次建立了水合物是在液态或固态水的表面上吸附而形成的理论。笼穴也许是水
凝固时包藏溶解态的客体分子形成的。
（3）天然气水合物总量有多大？
据估计，天然气水合物中的甲烷的总量按碳计至少为已经发现的所有化石燃料（煤、天
然气和石油）中的碳的2倍，1994年估计，按碳计储量为1.4×1017kg。这种估计也可能仍
是保守的。换言之，天然气水合物是蕴藏量最丰富的燃料资源。
（4）天然气水合物有什么用处？
天然气水合物有望成为21世纪的重要能源。它的利用包括直接用作燃料燃烧取暖或发
电，以及用作燃料电池的燃料与氧气反应直接产生电能。近年来，直接用甲烷为燃料的燃料
电池的开发得到长足进步，主要是寻找合适的电极反应催化剂（包括性状）。我国海域广阔，
近年来已经在南海海底发现了天然气水合物，有望今后在其他海域有更多的发现。
（5）天然气水合物对环境有无影响？
这尚是一个未解之谜。有人认为，天然气水合物的形成和释放都有可能影响了过去的地
球气候。作为温室气体，甲烷比二氧化碳厉害21倍。但现今的大气里甲烷的含量与二氧化
碳相比，二氧化碳的含量要高出约200倍。近20年来，大气中甲烷的含量逐年呈增长趋势，
今后将如何？也是一个未解之谜。有趣的是，白蚁是甲烷的重要天然来源，而水稻田和饲养
反刍类牲畜是甲烷的重要人为来源。但无论如何，控制甲烷的人为来源是今后人类一个重要
的工程。
5.金属键的能带理论
金属键的另一种理论是能带理论。能带理论是分子轨道理论的扩展，要点有：
（1）原子单独存在时的能级（1s、2s、2p……）在n个原子构成的一块金属中形成相
应的能带（1s、2s、2p……）；一个能带就是一组能量十分接近的分子轨道，其总数等于构
成能带的相应原子轨道的总和，例如，金属钠的3s能带是由n个钠原子的n个3s轨道构成
的n个分子轨道。通常n是一个很大的数值（不难由金属块的体积、密度和原子量估算出来），
而能带宽度一般不大于2eV，将能带宽度除以n，就得出能带中分子轨道的能量差，这当然
是一个很小的数值，因此可认为能带中的分子轨道在能量上是连续的，参见图3-12。
图3-12金属晶体中的能带模型
图3-12表明：一个锂原子有1个2s轨道，2个锂原子有2个2s轨道建造的2个分子
轨道，3个锂原子有3个2s轨道建立的3个分子轨道……n个锂原子有n个2s轨道建立的
n个连续的分子轨道构成的2s能带。
能带宽度与许多因素有关，它与原子之间的距离有关，也与构成能带的原子轨道的轨道
能大小有关。随原子距离渐进，能带变宽，当金属中的原子处于平衡位置，各能带具有一定
宽度；原子轨道能大（即外层轨道），能带宽度大；原子轨道能小（即内层轨道），能带宽
度小。另外，温度也影响能带宽度。
（2）按能带填充电子的情况不同，可把能带分为满带（又叫价带）、空带和导带三类
——满带中的所有分子轨道全部充满电子；空带中的分子轨道全都没有电子；导带中的分子
轨道部分地充满电子。例如，金属钠中的1s、2s、2p能带是满带，3s能带是导带，3p能带
是空带。换言之，金属键在本质上是一种离域键，形成金属键的电子遍布整个金属，但其能
量不是任意的，因而它们并非完全自由，而是处在具有一定能量宽度的能带中。
（3）能带与能带之间存在能量的间隙，简称带隙，又叫“禁带宽度”。有3类不同的
带隙：带隙很大、带隙不大、没有带隙（即相邻两能带在能量上是重叠的）。
（4）能带理论对金属导电的解释如下。第一种情况：金属具有部分充满电子的能带，
即导带，在外电场作用下，导带中的电子受激，能量升高，进入同一能带的空轨道，沿电场
的正极方向移动，同时，导带中原先充满电子的分子轨道因失去电子形成带正电的空穴，沿
电场的负极方向移动，引起导电。如金属钠的导电便属于此情况，因为它的3s能带是半充
满的导带。第二种情况：金属的满带与空带或者满带与导带之间没有带隙，是重叠的，电子
受激可以从满带进入重叠着的空带或者导带，引起导电。如金属镁，它的最高能量的满带是
3s能带，最低能量的空带是3p能带，它们是重叠的，没有间隔，3s能带（满带）的电子受
激，可以进入3p能带（空带），向正极方向移动，同时满带因失去电子形成带正电的空穴，
向负极方向移动，引起导电。又如，铜、银、金的导电性特别强，是由于它们的充满电子的
（n-1）d能带（满带）与半充满的ns能带（导带）是重叠的，其间没有间隙，(n-1）d满
带的电子受激可以进入ns导带而导电。
（图中涂黑的部分充满电子）
（a）、（b）导体，（c）本征半导体，（d）绝缘体，（e）、（f）掺杂半导体
图3-13能带的带隙示意图
（5）能带理论是一种既能解释导体（常为金属与合金），又能解释半导体（常为半金
属及其互化物）和绝缘体（大多数典型非金属单质和典型化合物）性质的理论，还可定量地
计算引入杂质引起的固体能带结构的变化而导致固体性质的变化。简单地说，按照能带理论，
绝缘体满带与空带之间有很大带隙，电子不可逾越，因而不能导电；典型的半导体（本征半
导体）的满带与空带之间的带隙较小，受激电子可以跃过，当电子跃过满带与空带之间的带
隙进入空带后，空带的电子向正极移动，同时，满带因失去电子形成带正电的空穴向负极移
动，引起导电。有的半导体需要添加杂质才会导电。杂质的添入，本质上是在禁带之间形成
了一个杂质能带（满带或空带），使电子能够以杂质能带为桥梁逾越原先的禁带而导电，参
见图3-13。
（6）由此可见，按照能带理论，带隙的大小对固体物质的性质至关重要。
能带理论还可以解释固体的许多物理性质和化学性质。例如，金刚石的满带与空带之间
的带隙宽度为5.4eV，很宽，可见光的能量大大低于5.4eV，不能使满带的电子激发到空
带上去，因而当一束可见光透过金刚石时不发生任何吸收，纯净的金刚石呈无色透明；等等。
（资料3、5摘编自北京师范大学等编《无机化学（上册·第四版）》，高等教育出版社，
2002年版）
6.金属晶体的结构类型
表3-2金属晶体中常见的三种结构类型
7.离子晶体中离子的配位数
与中心离子（或原子）直接成键的离子（或原子）称为配位离子（或原子）。配位
离子（或原子）的数目称为配位数，如在氯化钠晶体中，钠和氯的配位数都是6。离子晶体
是通过离子键结合而成的，离子键的一个特点是没有方向性。离子是一个带电的质点（近似
地认为是球体），根据静电学理论，它在各个方向上的静电效应是等同的。离子键的另一个
特点是没有饱和性。只要离子附近空间条件许可，每一个离子就有可能吸引尽量多的带相反
电荷的离子。虽然离子键没有饱和性，但是离子的配位数并不是任意的。事实上，离子晶体
中每种离子都有一定的配位数。
因为离子键没有方向性，所以离子的电荷不影响配位数。阴、阳离子的半径比值（r+/r-）
影响配位数的多少，半径比值越大，配位数就越大。
此外，化合物的组成比，也是影响配位数的一个重要因素。
8.离子晶体的简单结构类型
组成比为1∶1的离子晶体称为AB型离子晶体，它是离子晶体中最简单的一类。AB型
离子晶体最常见的基本结构有NaCl型、CsCl型和ZnS型。
（1）NaCl型
NaCl型离子晶体中，每个离子被6个带相反电荷的离子包围，阴离子和阳离子的配位
数都为6。常见的NaCl型离子晶体有碱金属元素（铯除外）的卤化物、银的卤化物（碘化
银除外）、碱土金属元素（铍除外）的氧化物、硫化物和硒化物的晶体等。
图3-14NaCl型晶体结构
（2）CsCl型
CsCl型离子晶体中，每个离子被8个带相反电荷的离子包围，阴离子和阳离子的配位
数都为8。常见的CsCl型离子晶体有铯的卤化物（氟化物除外）、TlCl的晶体等。
图3-15CsCl型晶体结构
（3）ZnS型
ZnS型离子晶体中，阴离子和阳离子的排列类似NaCl型，但相互穿插的位置不同，使
阴、阳离子的配位数不是6，而是4。常见的ZnS型离子晶体有硫化锌、碘化银、氧化铍的
晶体等。
图3-16ZnS型晶体结构
9.影响离子晶体结构的因素
20世纪40年代，瑞士地球化学家Goldschmidt提出结晶化学定律，指出离子晶体的结
构由离子的半径比、电荷比和离子极化三个因素决定。
半径比决定结构最容易理解，如果我们把离子晶体看作大离子（经常是阴离子）堆积，
小离子（经常是阳离子）填隙（填入堆积离子之间的空隙中），填隙的离子不能太小，也不
能太大，否则晶体就不会稳定，会崩溃，可见正负离子的半径一定需要在一个比例范围内离
子晶体才能稳定存在。同样，由于堆积离子形成的空隙经常不止一种，如立方面心堆积有两
种空隙——八面体空隙（配位数为6）和四面体空隙（配位数为4），八面体空隙大，四面
体空隙小，若填隙离子的半径为堆积离子的半径的0.4~0.7之间，填隙离子可填入八面体空
隙，若填隙离子的半径为堆积离子的0.2~0.4之间，填隙离子将填入四面体空隙。这正是
NaCl和ZnS两种晶体不同的原因。
电荷比不同，化学式的通式就不同，晶体结构自然就不会相同，例如，NaCl和CaCl2；
ZnS和CaF2晶体结构自然不同，而且，阳离子和阴离子的电荷比为1∶1时，阳离子和阴离
子的配位数相等，而电荷比为1∶2时，阳离子和阴离子的配位数不会相等，例如CaF2中，
钙离子的配位数为8而氟离子的配位数为4。
Goldschmidt提出了离子极化的概念，并用以解释为什么有的晶体的结构不同于相同化
学式通式的其他晶体。例如，CdI2晶体是一种层状晶体，更像Cd(OH)2而不像CaCl2。用“离
子极化”概念来解释，碘离子个儿大，容易受阳离子的电场作用（诱导）而变成椭球状的，
不再维持理想模型中的球形，因此CdI2晶体就更像Cd(OH)2晶体了。离子极化的后果也可归
结为离子键向共价键过渡了，离子键的无方向性向共价键的方向性转化了，结果，离子晶体
的配位数将比纯粹用几何因素考虑小，离子之间的核间距变小，离子极化也可称为“键性因
素”，它使离子晶体偏离单纯从几何因素考虑得到的标准模型。应当指出，离子极化是一种
人为想象的“过程”，并不实际存在，是一种“思维模型”而不是实际过程。
10.晶格能
离子晶体中离子间的化学作用力并不限于一对正、负离子之间，而是遍及所有离子之间。
以氯化钠晶体为例，设钠离子与氯离子的最短核间距为d，以1个钠离子为中心,它与周围
相离d的6个氯离子相互吸引，与相离d的12个钠离子相互排斥，又与相距d的8
个氯离子相互吸引……整个离子晶体中离子之间的静电作用力是所有这些离子的静电吸引
力和排斥力的总和，由此形成晶格能（latticeenergy，又称“点阵能”）的概念。晶格能
(U)是指将1摩离子晶体里的正负离子（克服晶体中的静电引力）完全气化而远离所需要吸
收的能量（数符为+）。例如：
NaCl(s)→Na+(g)+Cl-(g)U=786kJ·mol–1
表3-3给出了某些离子晶体的晶格能。从表中的数据可见，晶格能的大小与离子晶体中
离子电荷、离子间核间距等因素有关。此外，晶格能也与离子晶体中离子的排列方式（结构
类型）有关，（如CsCl与NaCl、CaO与Na2O的结构类型不同），将影响其晶格能的大小。
表3-3某些离子晶体的晶格能以及晶体中的离子电荷、核间距、晶体的熔点、硬度
注：摩氏硬度摩氏硬度,1822年奥地利矿物学家建立的固体硬度的标度，分为10
级，等级越高，硬度越大,以常见矿物的硬度划分：滑石（1）、石膏（2）、方解石（3）、
萤石（4）、磷灰石（5）、正长石（6）、石英（7）、黄晶（8）、刚玉（9）、金刚石（10）,
硬度大的固体可以在硬度小的固体表面划出刻痕。
晶格能越大，表明离子晶体中的离子键越稳定。一般而言，晶格能越高，离子晶体的熔
点越高、硬度越大。晶格能大小还影响着离子晶体在水中的溶解度、溶解热等性质。不过，
需要提醒注意的是，离子晶体在水中的溶解度与溶解热不但与晶体中离子克服晶格能进入水
中吸收的能量有关，还与进入水中的离子发生水化放出的能量（水化热）有关。
晶格能不能直接测定，需用实验方法或理论方法估算，获得晶格能的方法很多，常见的
方法有：
波恩-哈伯循环（Born-Habercycle）：把离子晶体中的离子变成气态离子的过程分解为若
干过程之和，例如：
NaCl（s）→(a)Na（s）+1/2Cl2（g）→(b)Na（g）+Cl（g）→(c)Na+（g）+Cl-（g）
过程a的能量变化E（a）等于由单质化合成离子晶体的生成热的负值；过程b的能量
变化E（b）为1摩尔金属钠气化吸收的能量（升华热）与0.5摩尔氯分子的解离能之和；
过程c的能量变化E（c）为金属钠的电离能与氯原子的电子亲和能之和；晶格能是这些能
量项的加和：U=｛E（a）+E（b）+E（c）｝。由于以上各能项均可用实验方法测定，故这
种由波恩和哈伯设计的热化学循环可以估算出许多离子晶体的晶格能。值得指出的是，在这
些能项中，只有氯原子获得电子变为负离子（电子亲和能）是放热的（数符为-），其他各
项均是吸热的（数符为+），所以加和得到的晶格能的数符为+。若经计算得出某离子晶体的
晶格能为负值，意味着这种离子晶体不可能生成。