2023年12月18日发(作者:)

专题讲座二 无机化工流程题复习策略与解题方法指导
、解题策略
化工流程中常见的操作与名词
化工流程题目在流程上一般分为 3个过程:
原料处理 —>分离提纯 -- 获得产品
>
(1) 原料处理阶段的常见考点与常见名词
① 加快反应速率
② 溶解:通常用酸溶,如用硫酸、盐酸、浓硫酸等
水浸:与水接触反应或溶解
浸出:固体加水(酸)溶解得到离子
浸出率:固体溶解后,离子在溶液中含量的多少
(更多转化)
酸浸:在酸溶液中反应使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去的溶解过程
③ 灼烧、焙烧、煅烧:改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质高温下氧化、分解
④ 控制反应条件的方法
(2) 分离提纯阶段的常见考点
① 调pH值除杂
a.控制溶液的酸碱性使其中某些金属离子形成氢氧化物沉淀
物质
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Mn(OH)
2
例如:已知下列物质开始沉淀和沉淀完全时的
若要除去Mn2+溶液中含有的F0,应该怎样做?
提示:先用氧化剂把 Fe"氧化为Fe3*,再调溶液的pH到3.7。
b •调节pH所需的物质一般应满足两点:
能与H
+反应,使溶液pH值增大;不引入新杂质。
例如:若要除去 Cu2溶液中混有的Fe3*,可加入CuO、CU(OH)2、Cu2(OH)
2CO3等物质来 调+开始沉淀
2.7
7.6
8.3
沉淀完全
3.7
9.6
9.8
pH如下表所示
节溶液的pH值。
② 试剂除杂
③ 加热:加快反应速率或促进平衡向某个方向移动
如果在制备过程中出现一些受热易分解的物质或产物,则要注意对温度的控制。如:侯氏
制碱中的 NaHCO3;还有如 H2O2、Ca(HCO3)2、KMnO
4、AgNO
3、HNO
3(浓)等物质。
④ 降温:防止某物质在高温时会溶解
⑤ 萃取
(3) 获得产品阶段的常见考点
(或分解)、为使化学平衡向着题目要求的方向移动
① 洗涤(冰水、热水):洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。
② 蒸发、反应时的气体氛围抑制水解:如从溶液中析出
应在HCI的气流中加热,以防其水解。
③ 蒸发浓缩、冷却结晶:如除去 KNO3中的少量NaCI。
④ 蒸发结晶、趁热过滤:如除去 NaCI中的少量KNO
3°
⑤ 重结晶
(4) 其他常见考点
①化学方程式 ②实验仪器③计算④信息
二、热点题型探究
热点1碱金属及其矿物的开发利用
【例1】(2012广东理综,32)难溶性杂卤石(K2SO4
MgSO4
2CaSO4
2 H2O)属于“呆矿”,在水 中存在如下平衡:
K2SO4
MgSO4
2CaSO4
2H2O(s)
为能充分利用钾资源,用饱和
2
+ +
2
+
FeCd AICI3、MgCl2等溶质时,
2Ca2 + 2K + Mg2 + 4SO:
+ 2出0
2—
Ca(OH)
2溶液溶浸杂卤石制备硫酸钾,工艺流程如下:
(1) _____________________ 滤渣主要成分有 和 以及未溶杂卤石。
⑵用化学平衡移动原理解释Ca(OH)
2溶液能溶解杂卤石浸出K 的原因:
+(3) “除杂”环节中,先加入 ________ 溶液,经搅拌等操作后,过滤,再加入 ______________
溶
液调滤液pH至中性。
(4) 不同温度下,K
+的浸出浓度与溶浸时间的关系见下图。由图可得,随着温度升高,
翌谨日实迅立
① _________ ,② _____________ 。
解析 解题时,要依据制备 K2SO4的工艺流程,结合物质的分离与提纯的原则进行分析。
(1) 杂卤石中加入 Ca(OH)2溶液,Mg2
+与OH-结合生成Mg(OH)
2沉淀,CaSO4微溶于水,
过滤后,滤渣中含有 Mg(OH)2、CaSO4及未溶解的杂卤石。
⑵加入Ca(0H)2溶液,Mg2
+与OH-结合生成Mg(OH)
2沉淀,使c(Mg2
+)减小,杂卤石的
溶解平衡正向移动,同时 c(Ca2+)与
c(S04-)均增大,从而析出 CaSO4沉淀,K
+留在滤液
中。
(3) 滤液中含有 Ca2
+、0H
,可先加入过量 K2CO3溶液,除去 Ca2
+,过滤后,再加入稀
-H2SO4调节溶液的pH至中性。
(4) 由图可知,随着温度升高,溶浸平衡向右移动,
答案⑴Mg(OH)
2
CaS04
(2) 加入Ca(OH)2溶液,Mg2与0H结合生成Mg(OH)
2沉淀,Mg2+浓度减小,平衡正向移 动,K
+增+-K
+的溶浸速率增大。
多
(3) K2CO3
H2SO4
(4) ①溶浸平衡向右移动 ②K
的溶浸速率增大
方法技巧 要求用理论回答的试题,应采用 “四段论法”:改变了什么条件(或是什么条
+搅捋
反应T
件)T根据什么理论T有什么变化T得出什么结论。
KCI
J
【精练11
KNO3是重要的化工产品,下面是一种已获得专利的
过
KNO反应IV
3制备方法的主要步骤:
KNOj(s)
、CBCOI
CQ.
1
Hg 腳反血皿
OOi
(1)
质的量之比为
反应I中,CaS04与NH4HCO3的物1 : 2,该反应的化学方程式为
(2) _____________________________________________________________________ 反应n需在干态、加热的条件下进行,加热的目的是 _________________________________________ ;
从反应W所得混合物中分离出CaS04的方法是趁热过滤,趁热过滤的目的是
(3) 检验反应n所得 K2SO4中是
否混有 KCl的方法是:取少量 K2SO4样品溶解于水,
(4)
整个流程中,可循环利用的物质除
(填化学式)。
(NH
4)2SO4外,还有
答案 (1)CaSO4+ 2NH4HCO3===CaCO3
J
+ (NH4)2SO4
+ 出0 + CO2
T
⑵加快化学反应速率,分离 NH4CI与K2SO4防止KNO
3结晶,提高KNO3的产率
(3)加入Ba(NO3)2溶液至不再产生沉淀,静置,向上层清液中滴加 AgNO
3溶液,若有沉淀
生成,说明 K2SO4
中混有 KCI (4)CaSO4、KNO3
热点2镁、铝及其矿物的开发利用
[例 2]铝是重要的金属材料, 铝土矿(主要成分是Al
203和少量的SiO2、Fe2O3杂质)是工业上
制取铝的原料。实验室模拟工业上以铝土矿为原料制取Al
2(SO4)3和铵明矶晶体
[NH4AI(SO4)212H2O]的工艺流程如图所示:
过毎盐酸过斌烧碱足足斌稀硫酸
请回答下列问题:
(1) __________________________ 固体a的化学式为 ,川中通入足量 CO2气体发生反应的离子方程式为
(2) _______________________________________ 由V制取铵明矶溶液的化学方程式为 ,从铵明矶溶液中获得铵明矶晶体的实验
操作依次为(填操作名称) ________ 、冷却结晶、过滤洗涤。
⑶以1 000 kg含氧化铝36%的铝土矿为原料制取 Al2(SO4)3,需消耗质量分数为 98%的硫
酸(密度1.84 g cm ) __________ L(保留一位小数)。
(4)若同时制取铵明矶和硫酸铝,通过控制硫酸的用量调节两种产品的产量。若欲使制得的
铵明矶和硫酸铝的物质的量之比为
之比为 _________ 。
解析(1)铝土矿中AI2O3和FezO3能溶于盐酸,SiO2不溶于盐酸,所以固体
SiO2。Al
2O3溶于烧碱生成 NaAIO2溶液,在其中通入 CO2生成Al(OH)
3沉淀。
a的化学式为
1 : 1,则投料时铝土矿中的 Al
2O3和H2SO4的物质的量
98
x
3
x
360
102
kg = 1 037.6 kg,需消耗质
⑶ m(AI
2O3)
=
1 000 kg
x
36%
=
360 kg
,
m(H
2SO4)=
1 037.6X
103g
3
3mL = 575.4 L。
量分数98%的硫酸(密度1.84 g cm-
(2)
)为
=575.4
x
10
1.84 g mL
一1
x
98%
Al(OH)
3分解生成Al
2O3, Al
2O3与稀硫酸、氨气反应生成铵明矶溶液。
3⑷设制得的Al
2(SO4)3和NH4AI(SO4)2
12H2O的物质的量都是 1 mol,则Al3
+共3 mol ,SO4-
共5 mol,根据铝元素和 SO2守恒原理可得,加入 Al
2O3和H2SO4的物质的量之比为2 : 5
-=3 : 10。
答案
(1)SiO2
AIO
2
+ CO2
+ 2H2O===HCO
3
+ AI(OH)
3
J
(2)AI
2O3
+ 4H2SO4
+
2NH3===2NH4AI(SO
4)2+ 3出0 蒸发浓缩 (3)575.4 (4)3 : 10
方法技巧 首尾分析法:对一些线型流程工艺
先对比分析生产流程示意图中的第一种物质
(从原料到产品为一条龙生产工序
)试题,首
(原材料)与最后一种物质(产品),从对比分析中
找出原料与产品之间的关系,弄清生产流程过程中原料转化为产品的基本原理和除杂、分 离提纯产品的化工工艺,然后再结合题设的问题,逐一推敲解答。关键在于认真对比分析 原料与产品的组成,从中找出将原料转化为产品和除去原材料中所包含的杂质的基本原理 和所采用的工艺生产措施。当把生产的主线弄清楚了,围绕生产主线所设计的系列问题也
就可以解答了。
【精练2 镁及其合金是一种用途很广的金属材料,目前世界上
某学校课外兴趣小组从海水晒盐后的盐卤
(主要含 Na*、Mg"、C「、Br「等)中模拟工业生
60%的镁是从海水中提取的。
产来提取镁,主要过程如下:
回答下列问题:
(1) __________________________________________________________________________ 工业上从盐卤中获取 Mg(OH)
2用石灰乳而不用 NaOH溶液的原因是 ____________________________ 。
⑵从过程①得到的 Mg(OH)
2沉淀中混有少量的 Ca(OH)2,除去少量Ca(OH)2的方法是先将
沉淀加入到盛有 ________ 溶液的烧杯中,充分搅拌后经 ___________ 、 ______(填操作方法)可
得纯净的Mg(OH)
2。
(3) 下图是该兴趣小组设计进行过程③的实验装置图:
其中装置A的作用是
(4) _____________________________________________________________________ 写出过程④中发生反应的化学方程式 ______________________________________________________
答案(1)石灰乳原料丰富,成本低
(2)MgCl2过滤 洗涤
一 通电 人
(3) 制备干燥的 HCI气体 (4) MgCI
2(熔融)=====Mg + Cbf
热点3铁、铜及其矿物的开发利用
【例3】工业上由黄铜矿(主要成分为CuFeS2)冶炼铜的主要流程如下:
M I怖烧一冰铜
I热烧 聲
t
(mCuiS-FiFeS) t
空气 空气
石英砂 石英砂
休A
Al
ffi电解梢
林
剋俐
©(03
(1)
铜矿和石英砂混合加热到
气反应生成Cu和Fe的低价硫化物,且部分
步骤I是在反射炉中进行的。把黄1 000
c左右,黄铜矿与空
Fe的硫化物转变为低价氧化物。该过程中两
个主要反应的化学方程式分别是 ____________________
(2) 步骤n是在转炉中发生的。 冰铜含Cu量为20%〜50%。转炉中,将冰铜加熔剂(石英砂), 在1 200
C左右吹入空气进行吹炼。冰铜中的 CU2S被氧化为CU2O。生成的CU2O与CU2S 反应,生成含Cu量约为98.5%的泡铜,该过程发生反应的化学方程式分别是
___________________ 、 ___________________ 。气体A中的大气污染物可选用下列试剂中的
________ 吸收(填字母)。
a.浓硫酸
c. NaOH溶液
b .稀硝酸
d .氨水
(3) _____________________________________________________________________ 步骤川是由泡铜冶炼粗铜的反应,反应方程式为 _____________________________________________
(4) 用稀硝酸浸泡熔渣 B,取少量所得溶液,滴加 KSCN溶液后呈血红色,说明溶液中存在
_______ (填离子符号),检验溶液中还存在 Fe2+的方法是 __________________________________
_____________________________________________________________ (注明试剂、现象)。
林宀 高温
答案 (1)2CuFeS2+
O2=====CU2S+ 2FeS+ SO2
2FeS+ 3O2=====2FeO + 2SO2
高温
高温
(2) 2CU2S+
3O2=====2CU2O+ 2SO2
2CU2O +
Cu
2S=====6Cu
+
SO2
T
cd
高温 c —
高温 木
(3) 3CU2O+ 2AI=====AI
2O3+ 6Cu
(4) Fe3可取适量酸性 KMnO
4溶液置于试管中,滴入几滴该溶液,若酸性
+KMnOq溶液褪
色或颜色变浅,说明该溶液中含有 Fe2
+
解析
(1)根据问题(1)信息中的反应物和生成物以及氧化还原反应的规律可写出两个化学
方程式。
(2) 气体A中含有SO2, SO2是酸性氧化物,选用碱性溶液吸收。
(3) 由泡铜制取粗铜,是CU2O和Al发生氧化还原反应,
高温
根据氧化还原反应的配平方法进行
配平可得化学反应方程式为 3CU2O+ 2AI=====AI
2O3
+ 6Cu。
向溶液中滴加 KSCN溶+Fe3
;要检验溶液
KMnO4溶液置于试管中,滴入
Fe2+。
(4)
液,溶液呈血红色,可推知溶液中一定含有
中还含有Fe2
+,可利用其还原性,具体操作:取适量酸性
几滴该溶液,若酸性 KMnO
4溶液褪色或颜色变浅,说明该溶液中含有
方法技巧
解答无机化工流程图题的策略
(1) 粗读题干,挖掘图示。图示中一般会呈现超出教材范围的知识,但题目中往往会有提示
或者问题中不涉及,所以一定要关注题目的每一个关键字,尽量弄懂流程图,但不必将每
一种物质都推出,只需问什么推什么。如制备类无机化工题,可粗读试题,知道题目制取
什么、大致流程和有什么提示等。
(2) 携带问题,精读信息。这里信息包括三个方面:一是主干,二是流程图示,三是设置问
题。读主干抓住关键字、词;读流程图,重点抓住物质流向
操作方法等。
(3) 跳跃思维,规范答题。答题时应注意前后问题往往没有
不会影响后面答题。
“相关性”,即前一问未答出,
(“进入”与“流出”)、实验
【精练31实验室利用硫酸厂烧渣(主要成分为铁的氧化物及少量
硫酸铁的聚合物)和绿矶(FeSO4
7H2O),主要工艺流程如下。
FeS、SiO2等)制备聚铁(碱式
HjSO.悴蔽
(1) 将过程②产生的气体通入下列溶液中,溶液会褪色的是 ____________ (填字母序号)。
A .品红溶液
C.酸性KMnO4溶液
B .紫色石蕊试液
D•溴水
(2) 过程①中,FeS、O2和H2SO4反应的化学方程式为 ______________________________
(3) 过程③中需加入的物质是 __________________ 。
(4) 过程④中,蒸发结晶时需使用的仪器除酒精灯、三脚架外,还需要
(5) 过程⑤调节pH可选用下列试剂中的A .稀硫酸 B . CaCO3
C. NaOH溶液_________ (填序号)。
答案
(1)ACD
(2)4FeS+ 302+
6H2SO4===2FQ(SO4)3+ 6H2O+ 4S
⑶铁粉⑷蒸发皿、玻璃棒 (5)C
解析(1)S02具有漂白性,能使品红褪色, S02有还原性,能被酸性 KMn04溶液、溴水氧 化,而使它们褪色。(3)溶液X为Fe2(S04)3,需加入还原剂将 Fe3+还原为Fe2
+,又不带入 杂质离子,故需加入铁粉。
(5)过程⑤中需将酸消耗而调高 pH,而CaC03跟硫酸反应会生
成微溶于水的CaS04,阻止反应的继续进行。
热点4锰、钼、钛等金属化合物的综合应用
【例4]钼是一种过渡金属元素,通常用作合金及不锈钢的添加剂,这种元素可增强合金的强 度、硬度、可焊性及韧性,还可增强其耐高温及耐腐蚀性能。如图是化工生产中制备金属 钼的主要流程图。
粗产品
(MoOi)
毘气
S0
(會
)
(NH4
)ZMOO4
MQOI
(1)写出反应①的化学方程式: ___________________________________________________
(2)
利用,写出应用该尾气制得的两种重要化学试剂
反应①的尾气可以再 ______________
。
(3) _______________________________________________________________________ 如果在实验室模拟操作 1和操作2,则需要使用的主要玻璃仪器有 ______________________________
。
(4) 钼在空气中灼烧生成三氧化钼,三氧化钼溶于氢氧化钠溶液生成钼酸钠;三氧化钼不溶
于盐酸或稀硫酸。钼酸钠的化学式为 ___________ 。
高温
⑸工业上制备还原性气体
高温
C0和H2的反应原理为 C02+ CH4=====2C0 + 2H2,CH4
+
H20=====C0 + 3H2。含甲烷体积分数为 80%的a L(标准状况)天然气与足量二氧化碳和水
蒸气的混合物在高温下反应, 甲烷转化率为90%,用产生的还原性气体(C0和H2)还原Mo0
3
制钼,理论上能生产钼的质量为 __________ (钼的相对原子质量为 96)。
解析(1)二硫化钼与氧气在高温下反应生成三氧化钼和二氧化硫。
(2)二氧化硫可收集再利
用,制备硫酸和盐类等。(3)操作1和操作2都是分离固体与液体混合物,都是过滤操作。
(4)钼酸是二元酸,可直接写出钼酸钠。(5)根据反应方程式知,1 mol甲烷完全反应生成 4 mol
高温
3C0 + Mo0
3=高温==
Mo + 3C02,3H2+ Mo03
还原性Mo + 3H20,3 mol 还原性
气体,a
气体理论上生成 1 mol 钼。n(CH4)= -------
———?x
80%, n(出+ CO) = x 80% x 90% x 4
22・4
22.4 L md—
a
x
72% ax
72%、1 0.72 a 0.72a
mol
=
~5"6~ mol,
n(Mo)
=
~5"6~
x
3 mol
=
代 & mol,
m(Mo)=代 & mol
x
96 g mol
1
-〜4.11a go
高温
答案 (1)2MoS
2+
7O2=====2MOO 3
+ 4SO?
(2)H
2SO4'
Na2SO3[或 Na2SQ、(NH4)2SO4等]
⑶烧杯、漏斗、玻璃棒
⑷Na2MoO4
(5)4.11a g